中药综合检验技术 电位法及永停滴定法 电位法及永停滴定法.doc

分析化学教研室 第十一章 电位法及永停滴定法 【知识目标】 1．掌握：电位法基本原理，溶液pH值测定原理和方法；电位滴定法的原理、终点确定和应用；永停滴定法的原理、终点确定和应用。 2．熟悉：各种滴定体系指示电极和参比电极的选择；标准pH缓冲溶液的选择；其他离子的测定原理、定量方法和应用。 3．了解：电位法的分类、特点；离子选择电极的主要类型及性能。 【能力目标】 1．识记：膜电位产生机理，玻璃电极的性能；离子选择电极分类和性能。 2．理解：其他离子的测定原理，定量方法（标准曲线法、标准比较法、标准加入法）；电位滴定法的原理、终点确定；永停滴定法原理、终点指示。 3．应用：各种滴定体系指示电极和参比电极的选择；溶液pH值测定原理、方法，标准pH缓冲溶液的选择；电位滴定法应用；永停滴定法应用。 工作任务分析 工作任务分析11-1 苯巴比妥的含量测定 苯巴比妥，分子式C12H12N2O3，分子量232.24。白色结晶粉末，无臭微苦，熔点189℃～191℃。在空气中稳定，微溶于水，溶于热水和乙醇，易溶于碱性溶液。用作镇静和催眠药物，适用于治疗神经过度兴奋引起的失眠症，能引起安稳睡眠。但不宜长期服用，因其会引起全身无力、呕吐、头痛等副作用。可由二乙基丙二酸酯与尿素在乙醇钠存在下经缩合反应制得。 苯巴比妥的含量测定：取本品约0.2 g，精密称定，加甲醇40 mL使之溶解，再加新制的3%无水碳酸钠溶液15 mL，照电位滴定法，用Ag电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用硝酸银滴定液（0.1mol·L?1）滴定。每1mL硝酸银滴定液（0.1 mol·L?1）相当于23.22 mg的C12H12N2O3。含量计算公式： 问题： 1.何谓指示电极、参比电极？如何选择？ 2.电位滴定法的原理如何？如何确定终点？ 3.电位滴定法在药物分析和食品检验中有什么应用？ 电位法（potentiometry）是用指示电极和参比电极与试液组成原电池，通过测量原电池电动势来确定待测组分含量的分析方法。指示电极（indicator electrode）的电位值随溶液浓度（或活度）的变化而改变，而参比电极（reference electrode）的电位值与被测物质的浓度（或活度）无关，电位已知且恒定。电位法包括直接电位法和电位滴定法。 直接电位法（direct potentiometry）是通过测量原电池电动势直接测定待测离子浓度或活度的方法。 电位滴定法（potentiometric titration）是通过测量滴定过程中电池电动势的变化，进而确定滴定终点，通过滴定反应的化学计量关系，求得待测离子浓度的方法。 第一节 概 述 一、化学电池 化学电池（electrochemical cell）是化学能与电能互相转换的装置。原电池（galvanic cell）是将化学能转变成电能的装置。电解池（electrolytic cell）是将电能转变成化学能的装置。无论是原电池还是电解池，它们都由两个电极插入电解质溶液中构成。 以Cu－Zn原电池为例，如图11-1所示，在两个烧杯中分别放入Zn(NO3)2和Cu(NO3)2溶液，在盛有Zn(NO3)2溶液的烧杯中放入Zn片，在盛有Cu(NO3)2溶液的烧杯中放入Cu片，将两个烧杯的溶液用一个盐桥连接，如果用一个检流计（A）将图11-1中两金属片串联起来，则检流计指针发生偏转，回路中有电流通过。 图11-1 Cu－Zn原电池 在Cu－Zn原电池中 负极（Zn） Zn（s）- 2e Zn2＋（aq） 发生氧化反应（半电池反应） 正极（Cu） Cu2+（aq）+ 2e Cu（s） 发生还原反应（半电池反应） Cu－Zn原电池的电池反应为 Zn（s）+ Cu2+（aq） Zn2＋（aq）+ Cu（s） 整个原电池电动势。 在电化学中规定，电子流出的电极称为负极，负极上发生氧化反应；电子进入的电极称为正极，正极上发生还原反应。凡是半电池反应为氧化反应的电极为阳极，凡是半电池反应为还原反应的称为阴极，这一规定适用于原电池，也适用于电解池。 对于原电池来说，阳极为负极，阴极为正极；对于电解池，则阳极为正极，阴极为负极。 如果将图11-1所示的Cu－Zn原电池的外电路加电源，使电源的正极接在铜片上，负极接在锌片上，若电源电动势大于原电池电动势，则两个半电池反应为 负极（Zn） Zn2＋＋2e（aq） Zn（s） 发生氧化反应 正极（Cu） Cu（s） Cu2+（aq）＋ 2e 发生还原反应 此时，该电池在外电源的作用下，将电能转化为化学能，因此为电解池，铜极是阳极，锌极是阴极。 二、参比电极 标准氢电极是确定电极电位的基准，但使用不方