混凝土外加剂合与复配技术详解.docxVIP

混凝土外加剂合成技术复配技术的工程应用 在众多高性能减水剂中，具有梳形分子结构的聚竣酸系减水剂山于其具有减水 率高，混凝土坍落度经时损失小，掺量低。等优点，已成为国内外外加剂研究 与开发的热点:心。本文在总结现有聚竣酸系减水剂合成方法的基础上，采用了 一种新的合成途径，实验合成了 一代号为NKY的聚竣酸系减水剂。 1现有的合成方法 根据现在公开报道的文献，可以把聚竣酸减水剂的合成方法简单地归结为两 类：一是先缩合后共聚；二是先共聚后缩合。 1先缩合后共聚 所谓先缩合后聚合就是先将脂肪族竣酸单体，通常是丙烯酸或屮基丙烯酸单 体，与聚乙二醇瞇进行缩合反应，在聚瞇上引入活性双键，缩合成分子量在 200至3000之间的活性大单体，然后由该大单体与各种竣酸单体共聚而得。 T. Hirate等人网采用不同链长的甲氧基聚乙二醇醴与甲墓丙烯酸缩合， 再山该大单体与屮基丙烯酸共聚而得一混凝土坍落度保持性很好的外加剂。 M. Ki-noshitam等人先合成了甲基封端的聚氧乙烯丙烯酸酯，然后与丙烯酸 钠、烯丙基磺酸钠在水溶液中共聚，制得水溶性共聚物，作为混凝土外加剂使 用时，只需添加0. 01%—0. 2%,便可改善混凝土的和易性，提高了混凝土 的强度。 清华大学的李崇智［3］则用过量的丙烯酸与不同分子量的聚乙二醇部分酯化，得 到系列的聚乙二醇单丙烯酸酯，再与（屮基）丙烯酸及（屮基）丙烯磺酸钠共聚， 所合成减水剂的水泥净浆流动度lh基本无变化。华东理工大学包志军等的［6］ 合成方法如下：第一步在四口烧瓶中依次按配比加入聚乙二醇单屮瞇、对苯二 酚、对中苯磺酸和中基丙烯酸，加热搅拌，并升温至110~C,反应5h,得到大 分子单体（MAMPEC）；第二步同时滴加MAMPEG、丙烯酸和过硫酸鞍水溶液经共聚 反应后得成品，该产品在0. 8%掺量，时的减水率达25. 1%。国内的研究者 大多采用此种方法。 这种方法的优点是各官能团的摩尔比率可任意调节，分子设讣多样性。但缺点 也是很多的，其一是功能性大分子单体的合成难度大，未形成商品化生产，如 何保证双羟基的聚乙二醇只有一个羟基与丙烯酸发生酯化反应比较困难，工艺 复杂，控制不好则会交联成网状高分子而失去流动性。其二（屮基）丙烯酸活性 较大，极易发生聚合，所以在缩合反应时，必然要加入阻聚剂。此时，若阻聚 剂含量过小，则聚合在第一步就会发生，使得一部分单体酯化不完全，产物分 子量、侧链都会相对减少，这必然会影响到流动性；若阻聚剂量过大，在第一 步中虽然能充分起到阻聚作用，但过量的阻聚会影响之后的聚合，使得产物的 转化率和分子量都会降低，从而减小流动度。另外，该方法中间产物需经分离 提纯后转入第二个反应釜进行共聚合反应，工艺比较复杂，操作不方便，成本 较高，影响了该成果转化为工业化生产。 2先共聚后缩合 先共聚后缩合是指笫一步将一种或儿种竣酸类单体在溶液中均聚或共聚成高聚 物，分子量由儿千至儿万不等，第二步由该高聚物与单甲氧基聚乙二醇瞇在催 化剂作用下发生缩合反应，在高分子主链上引入聚醍侧链。 Grace公司用烷氧基胺作反应物与聚竣酸接枝，山于聚竣酸在烷氧基胺中 是可溶的，酰亚胺化比较彻底，反应时，胺反应物加量一般为-COOH摩尔数的 10%-20%,反应分两步进行，先将反应混合物加热到高于150°C,反应 1. 5~3h,然后降温到100~130°C,加催化剂反应1. 5~3h即可得所需产品㈢。 国内的研究者采用此种方法的不多，文献中只见有同济大学的王国建⑧等采用 该途径，具体步骤如下：在带有搅拌器和冷凝管的三颈瓶中，加入配方量的丙 烯酸、苯乙烯和丙烯酸丁酯，以醋酸乙酯为溶剂，偶氮二异丁睛为引发剂，加 热回流反应6h,得到黃色共聚产物。在共聚产物中加入一定量的端瓮基聚氧乙 烯基瞇及适量催化剂进行酯化反应，反应过程中常压蒸镭出醋酸乙酯和水的共 沸物反应4. 6h,得到棕黃色接枝产物。在接枝产物中加入适量的酷酸乙酯， 并在常温下滴加浓硫酸进行磺化反应，滴加结束后反应2h,得到深棕色磺化产 物。再加入一定量的\dOH溶液快速搅拌直至磺化产物完全溶解，得到最终产 品。 该合成方法的优点是工艺简单，所有反应在一个反应釜中完成，且操作方便， 成本低。但也存在很多问题，最大的难题是难于找到一种合适的溶剂作为聚合 反应的介质。如以水为溶剂，则难于保证所有单体都溶于水，另外水也是活性 较大的链转移剂，而且山于缩合反应是一可逆平衡反应，反应本身要生成水， 大量水的存在不利于反应进行。采用有机溶剂尽管能解决上述问题，但同时也 抹杀了该方法的最大优点一一成本低，同时，对环境会造成不可避免的污染， 也不符合可持续发展的要求。这也是该方法没有被国内众多研究者采纳的主要 原因，但是我们应当看到，如果我们能够解决上述问题，该合成方法的前景是 非