3-6 热力学第二定律-热力学函数之间的关系.pdf

热力学第二定律 热力学函数间的关系 前测及复习内容 热力学第一定律 U Q W Q 热力学第二定律 dS  T * S (0 K, 完美晶体 = 热力学第三定律 ) 0 H、G、A的定义式 H U  pV A U  TS G  H TS 本节课主要内容 理顺热力学函数间基本关系； 热力学四个基本公式； 麦克斯韦方程； 1、热力学函数间基本关系 H  U 、S 第一、二定律基本函数  H, A , G 组合辅助函数 pV U pV A TS  U, H →能量恒算 G TS  S, A , G →判断过程的方向与限度 热力学状态函数 可通过实验直接测定 不可通过实验直接测定 p ，V，T U，S CV,m ，Cp,m等 H，A ，G ——找出可测变量与不可直接测定的函数间的关系 2、热力学四个基本公式 dU  Q  pdV Q  dU TdS  pdV dS    T R 这是热力学第一与第二定律的联合公式，适用 于组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系。 虽然用到了Q TdS 的公式，但适用于任何可逆或 不可逆过程，因为式中的物理量皆是状态函数，其变 化值仅决定于始、终态。 上述公式是四个基本公式中最基本的一个。 (2) dH TdS Vdp 因为 H U  pV dH  dU  pdV Vdp dU TdS  pdV (3) dA  SdT  pdV 因为 A U TS dA dU TdS SdT dU TdS p dV (4) dG SdT Vdp 因为 G H TS dG dH TdS SdT dH TdS Vdp ïïì dU = T dS - pdV U  f (S,V ) ïï  ïï dH = T dS