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第七章 电化学
电极电势与液体接界电势
1. 电极电势与标准电极电势
对于原电池 Zn ZnSO4 aq CuSO4 aq Cu
E Δφ1 Δφ2 Δφ3
不能由实验测定
参比电极 (reference electrode )
水溶液中选择标准氢电极
(standard hydrogen
electrode ,简写为SHE )为参
比电极。
Pt H g, 100 kPa H a H 1
2
令: E H H g Pt 0
2
与给定电极组成电池
Pt H (g,100kPa) H [a(H ) 1] 待定电极
2
规定:
E 待定电极 E 电池
E 待定电极 E 电池
——还原电极电势
关于标准氢电极
优点 : 缺点 :
电极电势随温 使用氢气,需要特殊制备的铂电极。
度变化很小; 铂电极表面容易中毒,
使用条件苛刻。
实际工作参比电极:银-氯化银电极、甘汞电极等
例如:
Pt H (g,100kPa) H [a(H ) 1] Zn2 [a(Zn2 )] Zn
2
电池反应:
H g, 100 kPa Zn2 a(Zn2 ) Zn 2H a(H ) 1
2
能斯特方程
2
RT a H a Zn
E E ln
2F p(H ) / p a Zn2
2
RT a Zn
E ln
2F a Zn2
2 2 RT a Zn
E Zn Zn E Zn Zn ln
2F a Zn2
2 2 RT a Zn
E Zn Zn E Zn Zn ln
2F a Zn2
利用电极反应能斯特方程,
Pt H (g,100kPa) H [a(H ) 1] Zn2 [a(Zn2 )] Zn
2
Zn2 a 2e Zn
2 2 RT a Zn
E Zn Zn
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