7.5.1 可逆电池大学物理.pdf

第七章 电化学 可逆电池 可逆电池 平衡态热力学只能用于可逆过程。为了将热力学 应用于原电池，原电池必须是可逆的。 1. 电池可逆性的分类 化学可逆性 物质可逆。即反转电池电流方向 时，电池反应完全逆向发生，没有新的反应物或产 物出现。 热力学可逆性 能量可逆。电池在无限接近平 衡（即 I 0 ）的条件下工作。 实际可逆性 电池内没有由液体接界电势等因 素引起的不可逆。 2. 电池的图式 以丹聂耳电池为例， 阳极反应： Zn Zn2+ 2e 阴极反应： Cu2+ 2e Cu 电池反应： Zn Cu2+ Zn2+ Cu 根据 IUPAC 规定，写出其图式为： Zn ZnSO4 aq CuSO4 aq Cu IUPAC ： （International Union of Pure and Applied Chemistry ） Zn ZnSO4 aq CuSO4 aq Cu 图式的书写规则 • 阳极在左，阴极在右； • 用实垂线“”表示相与相之间的界面； • 用虚垂线“¦”或者点垂线“ ”表示互溶液体间 的界面，若加入盐桥则用双垂线“”表示； • 同一相中的不同组分用“，”隔开。 注意：一个完整的电池图式，应当指明所有物质的 聚集状态，给出溶液的浓度或者活度，在不引起误 解的情况下可省略部分信息。 分析丹聂耳电池的可逆性 Zn Cu2+ Zn2+ Cu • 化学可逆性  • 热力学可逆性  • 实际可逆性  严格来说，丹聂耳电池是不可逆的， 因为电池 放电时 Zn2 离子通过液 – 液接界向阴极运动，而 在充电时， Cu2+ 离子通过液 – 液接界向阳极运动。 但若忽略液体接界处的不可逆性，则可近似看 作是可逆电池。 如果是单液电池 ，则不存在液体接界电势问题， 在化学可逆、I0 时可认为是可逆电池 。 注意：不是任何电池都具有化学可逆性。例如，将 丹聂耳电池的 Zn极和 Cu 极插入H SO 水溶液时， 2 4 电池放电和充电时的反应不同： 放电 Zn 极： Zn Zn2+ 2e Cu 极： 2H+ 2e H2 电极反应： Zn 2H Zn2 H2 充电 Zn 极： 2H+ 2e H2 Cu 极： Cu Cu2+ 2e 电极反应： Cu 2H Cu2 H2 练习： 写出下列电池的电极反应和电池反应。 Pt H g,100kPa HCl a Cl g,100kPa Pt 2 2 Cd Cd2+ {a(Cd2+ )} Cl {a(Cl )} Cl (g,100kPa) Pt