第十四章 邻苯二甲酸二辛酯生产技术.doc

PAGE PAGE 1 第十四章 邻苯二甲酸二辛酯生产技术 知识目标了解 知识目标 了解邻苯二甲酸二辛酯产品规格、性质、用途和工业生产方法； 了解邻苯二甲酸二辛酯生产中主要设备结构、控制方法及三废治理、安全卫生防护； 理解邻苯二甲酸二辛酯生产过程的原理及工艺参数条件分析方法； 掌握邻苯二甲酸二辛酯生产工艺过程分析及工艺流程图的阅读分析。 能力目标 能够进行邻苯二甲酸二辛酯生产工艺条件的分析、判断和选择 能阅读和绘制邻苯二甲酸二辛酯生产工艺流程图 能进行邻苯二甲酸二辛酯生产过程中物料、热量衡算及原材料消耗、生产能力等工艺计算 查一查邻苯二甲酸二辛酯的性质、产品规格及用途一、邻苯二甲酸二辛酯 查一查 邻苯二甲酸二辛酯的性质、产品规格及用途 知识链接邻苯二甲酸二辛酯对环境的影响健康危害：从事生产本品（又称酞酸二辛酯）及酞酸二丁酯两年的工人，呈现眼及上呼吸道粘膜刺激症状。对动物及人的皮肤和眼粘膜无刺激作用。影响胎儿发育。 知识链接 邻苯二甲酸二辛酯对环境的影响 健康危害：从事生产本品（又称酞酸二辛酯）及酞酸二丁酯两年的工人，呈现眼及上呼吸道粘膜刺激症状。对动物及人的皮肤和眼粘膜无刺激作用。影响胎儿发育。 高浓度下短时接触的相对危害： 眼睛接触：偶尔暴露后不经处理也不会残留危害。 吸入：偶尔暴露后不经处理也不会残留危害。 皮肤渗透：偶尔暴露后不经处理也不会残留危害。 皮肤刺激：偶尔暴露后不经处理也不会残留危害。 服入：偶尔暴露后不经处理也不会残留危害。 在环境中的迁移：对邻苯二甲酸酯类来说，水解作用、挥发作用和光解作用都不是它们的重要反应过程。据估计邻苯二甲酸酯类的水解半衰期从邻苯二甲酸二乙基酯的3.2年到邻苯二甲酸-2-乙基己基酯的2000年不等。由于其较低的蒸气压，它们的挥发损失是很小的，或者几乎没有挥发损失。尽管目前尚没有见到有邻苯二甲酸酯类光解作用的报道，但根据其在紫外光、可见光范围内没有光谱吸收这一现象可以推断，它们是很难进行光化学反应的。实验研究表明，生物对邻苯二甲酸酯类有富集作用，这一结论被现场研究的结果所证实，因为实验者发现水生生物体内有明显的该类化合物的残留物。 应急处理处置方法 灭火剂：水、二氧化碳。 废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。 二、原料来源 邻苯二甲酸二辛酯的主要生产原料是邻苯二甲酸酐和2-乙基己醇。 1．邻苯二甲酸酐 邻苯二甲酸酐（简称苯酐），为白色鳞片结晶，熔点为130.2℃，沸点为284.5℃ 萘催化氧化制苯酐：催化剂的主要成分为V2O5和K2SO4 邻二甲苯催化氧化制苯酐：催化剂的主要成分为V2O5和TiO2 工业上有固定床气相催化氧化法和硫化床气相催化氧化法两种。目前多为邻二甲苯固定床催化氧化法。 2．2-乙基己醇（辛醇） 2-乙基己醇为无色透明液体，具有特殊气味，沸点为181~183℃，溶于水和乙醇、乙醚等有机溶剂中。工业上可用 丙烯的氢甲酰化法，以丙烯为原料加入水煤气经催化氧化得到正丁醛，正丁醛在碱性条件下缩合得到辛烯醛，辛烯醛催化加氢得2-乙基己醇，反应式如下： 以上关键是丙烯氢甲酰化化合成丁醛，羰基合成有高压法、中压法和低压法。目前主要采用铑-膦配位催化剂低压法合成羰基。 三、生产方法 邻苯二甲酸二辛酯的生产方法一般根据酯化过程中采用的催化剂不同，分为酸性工艺和非酸性工艺。根据工艺流程的连续化程度，也常称为连续和间歇式工艺。不论采用哪种工艺流程，其生产通常都要经过酯化、脱醇、中和水洗、汽提、吸附过滤、醇回收等步骤来完成。 第二节 工艺原理 一、反应原理 1．主反应： 邻苯二甲酸酐与2-乙基己醇酯化一般分为两步。 第一步，苯酐与辛醇合成单酯，反应速率很快，当苯酐完全溶于辛醇，单酯化即基本完成。 第二步，邻苯二甲酸单酯与辛醇进一步酯化生成双酯，这一步反应速率较慢，一般需要使用催化剂、提高温度以加快反应速率。 总反应式： 2．副反应 （1）醇分子内脱水生成烯烃。C8H17OH醇分子内脱水生成烯烃C8H16； （2）醇分子间脱水生成醚。C8H17OH醇分子间脱水生成醚C8H17OC8H17； （3）生成缩醛； （4）生成异丙醇(来自催化剂本身)从而生成相应的酯； （5）生成正丁醇(来自催化剂本身)从而生成相应的酯。 上述副反应，由于使用的选择性很高的催化剂，副反应很少，约占总质量的1％左右。数量很少，沸点较低，在酯化过程中，作为低沸物排出系统。 二、反应特点 1．酯化 酯化反应是一个比较典型的可逆反应。一般应注意做到以下几点： （1）将原料中的任一种过量(一般为醇)，使平衡反应尽量向右移动； （2）将反应生成的酯或水两者中任何一个及时从反应系统中除去，促使酯化完全，生产中常以过量醇作溶剂与水起共沸作用，且这种共沸溶剂可以在生产过程中循环使用； （3）酯化反应一般分两步进行，第一步生成