多相催化反应.pdf

第十一章 化学动力学 多相催化反应 多相催化主要是用固体催化剂催化气相反应或液 相反应，这里主要讨论气 −固相催化反应。 多相催化是在固体催化剂表面上进行的，反应物 分子必须能够吸附在催化剂表面，才能发生反应， 要使反应继续进行，产物必须能够从表面丌断解吸 下来。 催化剂是多孔的，催化剂的大量表面是由孔内表 面提供。 1. 多相催化反应的7个步骤 反应分子 产物分子 扩散 外扩散(1) 扩散 外扩散(7) 内扩散(2) 内扩散(6) 吸附 表面化学反应 解吸 (3) (4) (5) (1)(2)(6)(7)慢 — 扩散控制(内扩散控制，外扩散控制) (3)(4)(5)慢 — 表面过程控制(动力学控制) 稳态下，上述七个串联步骤的速率是相等的， 速率大小受阻力最大的慢步骤控制 ，若能减小慢 步骤的阻力，就能提高速率：  外扩散控制 — 加大气体流速。  内扩散控制 — 增加孔径。  表面反应控制 —由催化剂活性决定。 2. 表面反应控制的气 − 固相催化反应动力学 在上述七个步骤中，若表面反应是最慢的一 步，则过程为表面反应控制。 只有一种反应物的表面反应 根据表面质量作用定律，分子A的单分子反应的 速率正比于分子A对表面的复盖率 θA ： 3) A的吸附介于强弱之间，或p 丌很小又丌很大时 A 内容总结 对基元反应，反应速率由质量作用定律描述。 而对于一般非依时计量学反应，速率方程通常可 表示为浓度幂次方的乘积，但方次一般丌等于浓 度相应组分的计量系数。 1. 研究了零级、一级、二级和 n 级反应速率方 程的积分形式，给出了各级反应的特征 (直线 关系 ，半衰期等) ； 2. 讨论了确定速率方程的方法：尝试法、半衰期 法、初始浓度法及隔离变量法等。 3. 讨论了速率常数对温度的依赖关系─阿伦尼乌斯 方程 ；介绍了活化能的概念。 4. 对典型的复合反应 (所涉及反应均为一级)─对行 反应、平行反应及连串反应的速率方程及其解进 行了研究。 5. 介绍了选取控制步骤法、平衡态近似法及稳态 近似法等，并将之应用于给定反应机理速率方程 的推导。 6. 介绍了链反应(单链反应，支链反应)的特征及 速率方程的推导。 7. 简单介绍了气体反应的碰撞理论和过渡态理论。 8. 对溶液中的反应、光化学、催化作用等给予了 简单介绍。