天然气水合物发展史.docxVIP

气水合物发展史 Davy于1810年首次在伦敦皇家研究院实验室成功地合成了氯气水合物， 引起了化学家们的极大关注，如法国Berthelot相Villard，美国Pauli ng等化学家 在科学辩论的同时还进行了各种水合物合成实验，成功地合成了系列气水合物。 本世纪初期30年代，人们发现输气管道内形成白色冰状固体填积物，并给天然 气输送带来很大麻烦，石油地质学家和化学家便把主要的精力放在如何消除气水 合物堵塞管道方 面。直到60年代苏联在开发麦索亚哈气田时，首次在地层中发 现了气水合物藏［4］，人们才开始把气体水合物作为一种燃能研究。此后不久，在 西伯利亚、马更些三角洲、北斯洛普、墨西哥湾、日本海、印度湾、中南海北坡 等地相继发现了气水合物，这使人们意识到气水合物是一种全球性的物理一地质 作用现象，便掀起了 70年代以来空前的水合物研究热潮。 在石油即将耗尽的现代，科学家积极的寻找有效的替代能源， 近年来在海中 发现的大量天然气水合物固体，天然气水合物 (n atural gas hydrates简称为气水合 物(gas hydrates)是由主成分水分子组成似冰晶笼状架构，将气体分子等副成分 包裹于结晶构造空隙中之一种非化学计量 (non-stoichiometric)的笼形包合物结 晶。所包合的气体分子组成可能有甲烷(CH4)、乙烷(C2H6)、丙烷(C3H8)、异丁烷 (C4H10)、正丁烷(C4H10)、氮(N2)、二氧化碳(CO2)或硫化氢(H2S)等。自然界产出 的气水合物所含气体分子组成常以甲烷为主， 故也有些学者将气水合物通称为甲 烷水合物(methane hydrate)而水合甲烷(methane hydrate，成了目前的当红替代 能源研究目标之一。 布鲁克黑文国立实验室的化学教授马哈詹等人，13日在加利福尼亚州圣叠 戈举行的美国化学学会全国会议上报告说，他们建造了一个能放在桌面的耐压、 耐低温透明舱室。研究人员在这个实验舱中仿真海底环境，人工制造出水合甲烷。 水合甲烷（Methane clathrate, also called methane hydrateor methane ice是由海底火山 以及厌氧微生物生成甲烷气体，在海底的高压 和低温环境下，与水分子结合形成类似冰块的 结晶，存在于海底沈积岩的孔洞与缝隙之中。 这种水合甲烷结晶外观如纯白之半透明至不透 明状的冰块，常温常压的环境下，很容易解离 成甲烷气与水，只要有火源将它点火燃烧，故 又被称为“可燃冰”其超分子结构稳定（如图 二），科学家认为在理想状态下，甲烷水合物稳 定存在的温压条件为12?-20C、200?600Pa, 密度约为0.9 g/cm3，其中平均而言，Imole的甲 烷需要5.75moles的水形成完整的晶格，相当于 一体积的水合甲烷晶体中含有168体积的 甲烷气体（STP下） 甲烷水合物的结晶构造与物理特性： 甲烷水合物结晶构造有三种由正十二面体构造单元（如图二）所成的构造 结晶构造I （si）:水分子以体心立方紧密排列方式构成的结晶构造，属立 方晶系（等轴晶系）。一般赋存于海域沈积物的气水合物多以此种 结晶构造产出，所包住的气体分子需小于丙 烷，通常以甲烷、二 氧化碳或硫化氢为主；由于这些气体组成与有机质经微生物作用产 生之气体产物的组成相近，故部分学者认为海域沈积物中甲烷水合 物的气体来 源主要源自微生物作用。 结晶构造II (sll):水分子以金刚石结构之面心立方最密堆积而成的结晶 构造，亦属立方晶系。此结构所形成的空隙较大，可容纳半径介于 乙烷至戊烷大小的油气分子，这些气体组成与 来自有机物经热分 解作用产生的气体组成相近，故一般认为烷氢类气体源自产油或炼 油环境下或是源自热分解作用而形成的气水合物多以此种结构晶 出。 结晶构造H(sH):水分子以六方最密堆积方式所构成的结晶构造，属六方 晶系。此结构形成的笼状空隙更大，大小甚至足以容纳石油醚与汽 油分子。 各种晶格构造将产生新的笼状构造空隙，这些空隙均比正十二面体笼状 构造空隙为大。 结晶构造 I 中，所产生大型笼状构造空隙之几何图形为正十二面体所构成的 ”六角二面体(tetrakaidecahedron)以51262符号表示； 结晶构造 II 中，所产生大型笼状构造空隙为正十二面所构成的 ”六角四面体(hexakaidecahedron)以51264符号表示； 结晶构造 H 中，所产生的大型笼状构造空隙为正十二面体所构成的 ”六角八面体(icosahedron) 以 51268符号表示 所产生的中型笼状构造空隙为 ”四角三面五角六面六角三面体 (irregular dodecahedron) ”以435663符号表示(注:此表示有四个三角形、六个五边形、和 三个六编