钒、钨掺杂对二氧化锰催化分解臭氧性能的影响研究.pdfVIP

摘要 摘 要 长期暴露于臭氧污染环境会对人体健康产生危害，室外臭氧渗入和室内源均 可能导致室内臭氧污染，为了减少和避免室内臭氧污染，亟需研究开发湿气条件下 高效稳定、安全环保的分解臭氧的室温催化材料。本文通过一步水热法制备了一系 列钒或钨掺杂的二氧化锰催化剂，研究钒、钨掺杂和后续热处理对二氧化锰形貌、 结构及其催化分解臭氧性能的影响，本论文的主要研究内容和成果如下： （1）研究了钒酸盐对高锰酸钾和醋酸锰水热法合成二氧化锰的影响，相比未 掺杂的隐钾锰矿型MnO ，钒掺杂二氧化锰（V-MnO ）的结晶度变弱、比表面积增 2 2 大、暴露晶面逐渐转为高指数晶面、Mn 氧化态降低、表面活性氧物种增加、表面 酸性增强，对臭氧的催化分解性能显著提高，性能最好的 V-MnO (0.15)不仅在潮 2 湿条件下对高浓度臭氧有稳定的催化活性，而且负载于粗效滤材后在正常空气净 化滤速 （5.1 cm/s ）下对接近实际大气环境浓度的臭氧 （200 ppb ）显示出了高效稳 定的去除性能。 （2 ）研究了钨酸盐对高锰酸钾和醋酸锰水热合成二氧化锰的影响，钨的掺杂 使样品从纳米棒逐渐转变为纳米颗粒、比表面积增大、暴露晶面逐渐转为高指数晶 面、Mn 氧化态降低、表面活性氧物种增加、表面酸性增强，钨酸盐在更低的摩尔 掺杂量下达到最佳的催化分解臭氧性能，性能最好的W-MnO (0.06)在干气和湿气 2 （相对湿度50% ）下均表现出稳定的室温催化分解臭氧的性能。 （3 ）研究了空气、氦气和氢气氛围下热处理对钨掺杂二氧化锰W-MnO (0.06) 2 的影响，热处理显著降低了样品的比表面积，但高指数晶面暴露增加，表面羟基被 有效脱除，因而显著增强了臭氧催化分解活性；氦气下 300 °C 即达到空气气氛 400 °C 处理取得的最好效果，氢气200 °C 即可取得较好效果，但表面吸附水增加 使得其在湿气条件下性能出现较明显的下降。无论哪种气氛下更高的热处理温度 导致二氧化锰的晶格氧脱除被还原为Mn O 或Mn O ，因而催化分解臭氧活性显 2 3 3 4 著下降。 关键词：臭氧分解；二氧化锰；掺杂；热处理；氧缺陷 I 目录 目 录 第1 章 绪论 1 1.1 引言 1 1.2 臭氧的性质、污染现状和去除方法 1 1.2.1 臭氧的物理化学特性 1 1.2.2 臭氧的污染来源 2 1.2.3 臭氧的污染现状和控制标准 5 1.2.4 臭氧的危害 8 1.2.5 臭氧的去除方法 8 1.3 催化分解臭氧的研究 9 1.3.1 贵金属类催化剂 9 1.3.2 过渡金属氧化物催化剂 10 1.3.3 分解臭氧机理和催化剂失活研究 14 1.4 二氧化锰结构、合成及其改性 16 1.4.1 二氧化锰的结构与特性 16 1.4.2 二氧化锰的合成与改性研究 17 1.5 研究背景、意义及内容 18 1.5.1 研究背景和意义 18 1.5.2