紫外-可见概论光谱成因2009专2.ppt

第十章 紫外 - 可见分光光度法 (UV-Vis) 10.1 电磁辐射与物质的相互作用 10.2 概述 10.3 紫外 - 可见吸收光谱的形成 10.4 Lambert-Beer 定律 10.6 紫外 - 可见分光光度计 基本 原理 仪器 10.5 紫外 - 可见分光光度法的 应用 10.1 电磁辐射与物质的相互作用 p119 1 、电磁辐射和电磁波谱 2 、电磁辐射与物质的相互作用 （ 1 ）电磁辐射的性质 —— 波动性和 粒子性 电磁辐射 是一种不需媒介而传播的高速的光子流 波动性 粒子性 具电磁辐射的反射、折射、干涉等现象 具有电磁辐射的吸收和发射现象 1 、电磁辐射和电磁波谱 （ 1 ）、波动性 ? 波动性的表征参数如下： 波长 ( ? ) nm 频率 ( ? ) Hz 波数 ( ? ) cm -1 ? =1/ ? = c/ ? （ c = 3.0 X10 8 m/s ） 350nm 光的波数？频率？ ? ? （ 2 ） 、 微粒性 微粒性的表征参数： 光子的能量 E h: 普郎克常数 6.63X10 -34 J · s E: 单位为焦耳（ J ） E=h ? =hc/ ? =hc ? 波动性 粒子性 350nm 光的能量？ ? ? 电磁辐射波谱 E=h ? =hc/ ? =hc ? 一定波长的光具有一定的能量：波长越长 ( 频率越 低 ) ，光量子的能量越低 激发态 基态 吸 收 或 发 光 发 热 物质分子选择性吸收光子 物质分子内部能级跃迁 2 电磁辐射与物质的相互作用 光谱 记录 电磁辐射强度 I ～ 波长 物质对光 I ? ? 1 A ? △ Ee = h ? 光子 =h C / ? 光子 分子外层电子能级 分子振转能级 磁性核自旋能级 跃迁 能级 1 、溶液对光的吸收 （ 1 ）光 单色光 复合光 互补光 红 650-750 青蓝 480-490 青 490-500 绿 500-580 黄 580-600 橙 600-650 白光 蓝 450-480 紫 400-450 黄 ?? 蓝，就是互补光 10.2 概述 （ 2 ）有色溶液对光选择性的吸收 光的互补：黄 ?? 蓝 亚甲蓝蓝色：吸收白光中黄色的光 Cr 2 O 7 2- 黄色：吸收白光中蓝光 红 650-750 青蓝 480-490 青 490-500 绿 500-580 黄 580-600 橙 600-650 白光 蓝 450-480 紫 400-450 2 、紫外可见吸收光谱 红 650-750 青蓝 480-490 青 490-500 绿 500-580 黄 580-600 橙 600-650 白光 蓝 450-480 紫 400-450 Cr 2 O 7 2- 溶液的吸收光谱 波长 — ? ： 紫外区 200-400nm 可见光区 400-780nm 物质对光的吸收程度 － ? 利用 UV-Vis 吸收光谱对物质进行定性、 定量 和结构 辅助分析的方法 3 紫外可见分光光度法 Cr 2 O 7 2- 、 MnO 4 - 的吸收光谱 灵敏度较高 检测限为 10 -4 -10 -7 g/mL 误差较大，一般 0.5%-0.2% 特点： 10.3 紫外 - 可见吸收光谱的形成 1 、有机化合物的外层电子 2 、电子能级 —— 电子跃迁类型 3 、 UV-VIS 吸收光谱的形成 4 、紫外吸收带 1 、有机化合物的外层电子 p184 判断下列化合物结构中的外层电子类型 H O C CH H 3 C H 3 C C CH 3 O ? σ 电子、 π 电子、 n 电子 :O-H CH 3 C-H O: σ 键 n 电子 π 键 σ π n e 分子 外层电子能级 分子 多个原子 共价键 2 电子能级 —— 电子跃迁类型 ? 分子 外层电子 的基态 ： 均处于分子轨道的成键轨道或非 键轨道上 σ 电子、 π 电子、 n 电子 电子跃迁类型 ? 电子跃迁类型： ? → ? * n → ? * n → ? * ? → ? * ? → ? * 跃迁需要的能量最大， 吸收峰在远紫外区， 即 ? max170nm 。 n → ? * 所 需能量较大，吸收峰在 200nm 左右， 远紫外区 ? → ? * 所需能量较小。 孤立的 ? → ? * 跃迁吸收峰在 200nm 附近， 共轭的 ? → ? * 跃迁，随共轭链的增长，跃迁所需 能量减小，吸收峰长波移动，吸收峰强度增大。 n → ? * 所需能量最小，吸收峰在 200-400nm 范围。 吸收峰弱。 3 uv- vis 吸收光谱的形成 n → ? * ? → ? * 峰强 A －－ 电子跃迁几率 △ Ee = h