7.2.3 影响官能团吸收频率的因素
一、外部因素
1.物态变化
(1) 气态,分子间距离很大,相互作用可忽略不计,基团伸缩
振动频率最高;
(2) 液态,分子间距离较小,作用较强,伸缩振动向低频位移;
(3) 固态,分子间距离更近,伸缩振动频率更低。同一种物
质可能具有不同的晶型,晶型不同,光谱也不同。
例:丙酮 气态vC =O 1740 cm1 ,液态vC =O 1718 cm1。
7.2.3 影响官能团吸收频率的因素
2 .溶剂效应和氢键
溶剂效应:
溶剂极性增加,基团的伸缩振动向低波数位移,峰强度增加。
氢键:
当溶质分子间形成氢键,则随着浓度增大、温度降低、氢键
增强,氢键的形成降低了化学键力常数,伸缩振动吸收移向
低波数,峰强度增加。
例:CH CH OH的CCl 溶液
3 2 4
0.01 mol/L 3640 cm-1 游离态
1 mol/L 3315 cm-1 聚合
7.2.3 影响官能团吸收频率的因素
二. 内部因素
1. 形成键本身的影响因素
1) 化学键越强,k越大,红外吸收波数越大
2) 成键碳原子的杂化状态,原子轨道s成分越多,
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