7.2.3 影响官能团吸收频率的因素.pdf

7.2.3 影响官能团吸收频率的因素 一、外部因素 1.物态变化 (1) 气态,分子间距离很大,相互作用可忽略不计,基团伸缩 振动频率最高; (2) 液态,分子间距离较小,作用较强,伸缩振动向低频位移; (3) 固态,分子间距离更近,伸缩振动频率更低。同一种物 质可能具有不同的晶型,晶型不同,光谱也不同。 例:丙酮 气态vC =O 1740 cm1 ,液态vC =O 1718 cm1。 7.2.3 影响官能团吸收频率的因素 2 .溶剂效应和氢键 溶剂效应: 溶剂极性增加,基团的伸缩振动向低波数位移,峰强度增加。 氢键: 当溶质分子间形成氢键,则随着浓度增大、温度降低、氢键 增强,氢键的形成降低了化学键力常数,伸缩振动吸收移向 低波数,峰强度增加。 例:CH CH OH的CCl 溶液 3 2 4 0.01 mol/L 3640 cm-1 游离态 1 mol/L 3315 cm-1 聚合 7.2.3 影响官能团吸收频率的因素 二. 内部因素 1. 形成键本身的影响因素 1) 化学键越强,k越大,红外吸收波数越大 2) 成键碳原子的杂化状态,原子轨道s成分越多,

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