吸光光度法--物质对光的选择性吸收.pptVIP

第十章 吸光光度法 原理： 基于物质对光的选择性吸收而建立起来的 一种分析方法。 包括： 可见吸光光度法、紫外 - 可见吸光光度法 和红外光谱法等。 特点： 1. 灵敏度高 一般可达 1-10 -3 % 的微量组分。 对固体试样一般可测到 10 -4 % 。如果对被测组分事 先加以富集，灵敏度还可以提高 1-2 个数量级。 1 谢谢您的观赏 2019-9-2 2. 准确度较高 一般吸光光度法的相对误差为 2- 5% ，其准确度虽不如滴定分析法及重量法，但对微 量成分来说，还是比较满意的。 3. 操作简便，测定速度快 4. 应用广泛 几乎可以测定所有的无机离子和有机 化合物。 2 谢谢您的观赏 2019-9-2 第一节 物质对光的选择性吸收 一、光的基本性质 波长、频率与速度之间的关系为： E=h ν =hc/ λ h ：普朗克常数，其值为 6.63 × 10 -34 J·s 二、物质对光的选择性吸收 1. 固体物质 如果物质对各种波长的光完全吸收， 则呈现 黑色； 如果完全反射，则呈现 白色； 如果 对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现 灰色； 如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么，这 种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来决 定。 3 谢谢您的观赏 2019-9-2 对溶液来说，溶液呈现不同的颜色，是由于溶液中 的分子或离子选择性的吸收某种颜色的光所引起的。 如果各种颜色的光透过程度相同，这种物质就是 无色 透明的 。如果只让一部分波长的光透过，其他波长的 光被吸收，则溶液就呈现的是与它吸收的光成互补色 的颜色。 （ 三）吸收曲线（吸收光谱） 以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得到的 一条吸光度随波长变化的曲线。 4 谢谢您的观赏 2019-9-2 KMnO 4 溶液的吸收曲线 浓度 : abcd 5 谢谢您的观赏 2019-9-2 第二节 光吸收的基本定律 一、朗伯 - 比耳定律 （一）朗伯 - 比耳定律的推导 使用条件： 1. 平行单色光 2. 垂直照射 3. 均匀、非散射的介质（固体、液体或气体） I 0 ：入射光的强度； I a ：吸收光的强度； I t ：透过光的强度； I r ：反射光的强度 I 0 ＝ I r +I a +I t logI 0 /I=Kbc 令： A=logI 0 /I A=KbC 6 谢谢您的观赏 2019-9-2 A ：吸光度， K ：比例常数 I/I 0 ：为透光率，用 T 表示。 A=lg1/T （二）吸收系数和桑德尔灵敏度 1. 吸收系数 (1) 吸收系数 a c 的单位为 g/L ， b 的单位为 cm 时 ,K 用 a 表示，称 为吸收系数，其单位为L/g·cm，这时朗伯 - 比耳定 律变为： A ＝ abc (2) 摩尔吸收系数 κ c 的单位为 mol/L ， b 的单位为 cm ， κ 表示，称 为摩尔吸收系数，其单位为L/mol·cm。 A ＝ κ bc 7 谢谢您的观赏 2019-9-2 ? ? M M bcM bcM S ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 3 6 10 001 . 0 10 10 1000 1 2. 桑德尔灵敏度 （ μ g·cm -2 ） 定义：当光度仪器的检测极限为 A=0.001 时， 单位截面积光程内所能检出的吸光物质的最低 质量。 8 谢谢您的观赏 2019-9-2 3. 标准曲线 绘制： 配制一系列已知浓度的标准溶液，在一定 条件下进行测定。然后以吸光度为纵坐标，以浓度 为横坐标作图。 应用： 曲线的斜率为 κ b ，由此可得到摩尔吸收系 数 κ ；也可根据未知液的 A x , 在标准曲线上查出未知 液的浓度 c x 。 二、引起偏离朗伯 - 比耳定律的原因 ( 一 ) 物理因素 1. 单色光不纯所引起的偏离 2. 非平行入射光引起的偏离 9 谢谢您的观赏 201