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离子晶体
—离子半径比与配位数的关系
离子半径比与配位数的关系
立方晶系 AB 型晶体，NaCl ，CsCl 和
ZnS 它们的配位数分别为6，8 和4 。
这是因为在某种结构下该离子晶体最稳
定，体系的能量最低。
决定晶体构型的主要因素是离子半径、
电荷和电子构型。
在离子晶体中，当正、负离子处于最紧
密堆积时，体系的能量最低。
最紧密堆积即离子键采取空隙最小的排
列方式。
因此，为了充分利用空间，较小的正离
子总是尽可能地填充在较大的负离子的空隙
中。
以NaCl 晶体为例说明正、负离子半径
比与配位数的关系。
考察六配位的中间一层。
+ +
+
+ +
（a ）同号负离子相切，异号离子相
离，这种状态极不稳定。
+ － +
－ + －
+ － +
（b ） 同号离子相离，异号离子相切，
这是稳定状态。
+ － +
－ + －
+ － +
（c ） 同号负离子相切，异号离子相切
，其稳定性介于 （a ）和 （b ）之间，属于
介稳状态。
A
D
C
B
如图，六配位的介稳状态的中间一层
的俯视图中。ADBC 是正方形。
A
+ +
D C
+ +
B
AB ＝2 （r+ + r－） AC ＝2 r－
AB ＝ 2 AC
A
+ +
D C
+ +
B
AB ＝ 2 AC
2 （r + r ）＝ 2 （2 r ） r + r ＝ 2 r
+ － － + － －
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