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四、烷烃的氧化
1、自动氧化
烷烃中的三级氢(R CH)与氧发生下列自由基反应:
3
四、烷烃的氧化
2、燃烧
燃烧热(heat of combustion):
在标准状态(298K,0.1MPa)下,烷烃完全燃烧成二氧化碳
和水时放出的热,,用 表示,为负值。
烷烃异构体中,直链烷烃的燃烧热最大;
支链越多,燃烧热越小,越稳定。
四、烷烃的氧化
3、部分氧化
烷烃在适当的条件下,可以与氧发生部分氧化,生成各
种含氧化合物—醇、醛、酮和羧酸等。
O ,氧化剂 MnO )
2 ( 2
CH CH CH HCOOH+CH COOH
3 2 3 3
+CH (CO)CH
3 3
O +MnO
R-CH -CH -R 2 2 R-COOH + R-COOH + 其它酸
2 2
107~110℃
高级脂肪酸
五、热裂反应
热裂:烷烃在高温和没有氧存在的条件下,C-C键和C-H键断裂,生成较小
的分子的过程。
CH -CH=CH
CH -CH-CH 3 2
3 2
·CH + ·CH CH
H H 3 2 3 产生较小的自由基
自由基可以互相结合成烷烃: · CH + · CH3 CH -CH
3 3 3
或一个自由基转移一个氢原子给另一个自由基,产生1个烷烃和烯烃:
· CH + · CH CH CH + CH CH
3 2 2 4 2 2
H
催化热裂:使用催化剂(如铂、硅酸铝、氧化铝)来促使裂解反应在较低的
温度和压力下进行。
六、烷烃的硝化
烷烃与硝酸或四氧化二氮(N O )进行气相反应,生成硝基化合物。
2 4
40%
25%
10%
25%
烷烃的硝化是通过自由基进行反应的,是工业上很重要的反应。
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