1.2.4 共振论结构化学.pdf

1.2.4 共振论 共振论是用来描述有机物的结构与性能的一种理论。 共振论基本要点： 许多不能用经典结构描述的分子，可以用几个经典结构 式的组合来描述，物质的真实结构可以认为是这些结构式的 杂化体，每个参与描写真实结构的结构式称为共振式。 这些共振式本身是不存在的，共振论是用假想的共振结 构去近似的描绘真实物质结构的理论。 1.2.4 共振论 共振杂化体的形象比喻 杂交 马 驴 龙 独角兽 （共振结构） （共振结构） （共振结构） （共振结构） 骡子 印度犀牛 （共振杂化体） （共振杂化体） Pauling 1931-1933年提出 Pauling学生Wheland的比喻 Roberts教授的比喻 1.2.4 共振论 共振论是在价键理论和Lewis电子结构理论基础上 发展起来的，因此，共振结构首先要符合价键理 论和Lewis电子结构理论的要求。 此外，共振结构还要受到以下原则的限制： 1.2.4 共振论 1、书写共振式的规则： 1）共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子排列； 2）共振式中成对电子数或未成对电子数应相等； 1.2.4 共振论 2、共振结构对杂化体的影响 1）具有相同稳定性的共振结构参与形成的共振杂化体特别稳定 2）参与共振的极限结构多，共振杂化体稳定 3） 越稳定的共振结构，对杂化体贡献越大。 1.2.4 共振论 3、如何判断共振结构的稳定性 1）满足八隅体的共振结构比未满足的稳定； 贡献较大 贡献较大 贡献较小 贡献较小 (较稳定) (较稳定) 2）共价键数目多的共振结构较稳定 + _ CH =CH CH CH CH CH CH CH 2 2 2 2 较稳定 1.2.4 共振论 3、如何判断共振结构的稳定性 3）没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的稳定； 两个异号电荷相隔较近或两个同号电荷相隔较远的共振结构式较稳定。 （较稳定） 稳定性：(1) (2) ~ (5) (6) (7) 1.2.4 共振论 3、如何判断共振结构的稳定性 4）在满足八隅体电子结构, 有电荷分离的共振式中, 电负性大的原子带负电荷, 电 负性小的原子带正电荷的共振结构较稳定。 较稳定 任何一个共振结构都不能代表共振杂化体，共振杂化体（真实的结构）能量比参 与共振的任何一个极限结构能量都低； 共振降低的能量，称共振能。共振能越大，体系越稳定。 1.2.4 共振论 共振论是价键理论的补充和发展，表达式比较简单和直观。 分子轨道理论以量子力学为基础，有比较充足的理论依据，并 有定量计算作依据，理论上比共振论完善，但它的表达不够直 观。 二者在研究反应机理，解释实验现象及分子结构上都发挥了重 要的作用，但往往在不同场合，针对不同问题，采用不同理 论，扬长避短，互相补充。 随着有机理论的发展，相信将会有一个更加完善、科学