1.6.1 原子半径——课件.pdf

元素基本性质的周期性 —原子半径 原子半径 1 原子半径的定义 按照量子力学的观点，电子在核外运动没 有固定轨道，只是概率分布不同。因此，对于 原子来说并没有一个截然分明的界面。 原子半径的定义 通常所说的原子半径，总是以相邻原子 的核间距为基础而定义的。 根据原子与原子间的作用力不同，原子 半径一般可分为： （1）共价半径 （2 ）金属半径 （3 ）范德华半径 （1） 共价半径 同种元素的两个原子，以共用两个电子 的共价单键相连时，核间距的一半，为共价 半径。 d d 核间距为d，共价半径 r共 ＝ 2 （2 ） 金属半径 金属晶体中，金属原子被视为刚性球 体，彼此相切，其核间距的一半，为金属 半径，用 r金 表示。 r金 r 共 金属晶体中原子轨道重叠较小。 所以讨论原子半径的变化规律时，经 常采用共价半径。 （3 ） 范德华半径 单原子分子，原子间靠范德华力，即分 子间作用力结合，因此无法得到共价半径。 在低温高压下，稀有气体形成晶体。原 子核间距的一半定义为范德华半径。 使用范德华半径讨论原子半径的变化规 律时，显得比共价半径大。因为在稀有气体 形成的晶体中，原子尚未相切。 2 原子半径的变化规律 从左向右，在原子序数增加的过程中，有 两个因素在影响原子半径的变化 ① 核电荷数Z 增大，对电子吸引力增 大，使得原子半径 r 有减小的趋势。 ② 核外电子数增加，电子之间排斥力 增大，使得原子半径 r 有增大的趋势。 2 原子半径的变化规律 这是一对矛盾，以哪方面为主 ？ 以①为主, 即同周期中从左向右原子半 径减小。 只有当原子的电子构型为 5 10 7 14 d ，d ，f ，f 即半充满和全充满时 层中电子的对称性较高，对于核电荷的 中和与屏蔽作用强，核电荷数Z 增大因素退 居次要位置。 2 原子半径的变化规律 即 d ，d ，f ，f 即半充满和全充满 5 10 7 14 时，因素 ② 电子之间排斥力占主导地位， 原子半径r 增大。 短周期的主族元素，以第3 周期为例 元素 Na Mg Al Si P S Cl Ar r/pm 186 160 143 118 108 106 ― ― Na — S，6 个元素，r 减少了80 pm ； 相邻元素之间，平均减少幅度16 pm 。 2 原子半径的变化规律 长周期的过渡元素，以第4 周期的第一 过渡系列为例 元素 Sc Ti V