1.11 量子力学基本假设Ⅳ（2）.pdf

结构 1.10 量子力学基本假设Ⅳ——态叠加原理(2) 化学 一个力学量如果有确定值 ，我们可以通过前面讲过的方法进行计算。但是 ，如 果它没有确定的数值 ，那么我们该如何用这个力学量来表达体系的这一种力学 性质呢？比如说，一个体系的能量没有确定数值时 ，并不是说这个体系没有了 能量 ，它的能量依然存在 ，只是不是确定的数值而已。那么在这种情况下 ，我 们就可以考虑计算这个力学量的平均值 ，因为平均值的大小也能在一定程度上 反映体系的这种力学性质。下面我们介绍力学量平均值的求法。 1.10.3 力学量平均值定理 对于体系的任意状态的波函数ψ ，任何力学量M 的平均值M均可表示为 ： n * ˆ M ψMψdτ ψ c ψ +c ψ ++ c ψ ∑c ψ ∫ 1 1 2 2 n n i i i 1 1 结构 化学 显然 ，从定理的表述来看 ，这个公式是一个通用的公式 ，对所处理的函数没有 特殊要求。ψ既可以是组合函数 ，也可以是某一个特定的状态函数。 针对这个平均值定理的使用方法 ，我们有两点说明 ： ① 本征态力学量的平均值的计算 ： ˆ Mψ mψ 若m , m , …… , m 分别为本征态ψ , ψ , …… , ψ 对应力学量M 的本征值， i i i 1 2 n 1 2 n n ψ c ψ c ψ  c ψ c ψ 如果ψ是这些函数的组合函数 ，即 1 1 + 2 2 + + n n ∑ i i i 1 则当体系处于ψ所描述的状态且ψ已归一化时，力学量的平均值M就可以通过这 个式子进行计算 ： * ˆ  * *  ˆ    * *   M ψ Mψdτ cψ M c ψ dτ  cψ  c m ψ dτ ∑  ∑ ∑ ∑ ∫ ∫ i i  j j  ∫ i i  j j j   i   j   i  j  * *