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外界因素对化学平衡的影响 化学平衡随外界条件的变化 化学平衡随外界条件的变化 ∆ G (T ) =∆ G(T ) +RT ln Q r m r m p 1. 合成氨反应： N + 3H = 2NH 2 2 3 ∆ G（ ） kJ =⋅mol −1 673K 24.2 r m 2. C （石墨）= C （金刚石） ∆ G(298K) 2.87 kJ =⋅mol −1 r m •温度对化学平衡的影响 •压力对化学平衡的影响 一、温度对化学平衡的影响: ∆ G =−RT ln K  r m 在等压条件下，反应的标准摩尔反应吉布斯自由能 是温度的函数，因此反应平衡常数随之而变。 由吉布斯- 赫姆霍兹公式, 有:  ∆ G  ∂ rT m  ∆ H    r m −  ∂T  T2     p 即有: d ln K  ∆H  r m (1) dT RT 2 ∆H 0,吸热反应 dlnK/dT0 升温对正向反应有利; r m ∆H 0,放热反应 dlnK/dT0 降温对正向反应有利; r m ∆H =0,无热反应 dlnK/dT=0 温度对平衡无影响. r m 通过(1)式,可以由某一温度下的反应平衡常数求算其它 温度条件的反应平衡常数. 当反应体系的温度变化范围不大, 或反应的∆ C ≈0时,反 r p 应的焓变∆H 可视为常数,对(1) 式积分: r m K  ∆ H  T −T  ln 2 r m  2 1  (2) K  R T T 1  1 2  ∆ H  1 ln K  =− r m ⋅ +I