2.单组分相图_2nd结构化学.pdf

单组分体系相平衡 One-component Phase Equilibrium 相变研究方法 相律（phase rules) 相平衡体系中的相数 ，独立 组分数K 和自由度f 之间的规律。 ⎯⎯解析方法，简明、定量和普适。 相图（phase diagram ） 表达相平衡体系的状态随 温度、压力、组成等强度性质变化的图形。 ⎯⎯几何方法，直观、全面。 单组分体系相律的具体形式 • 单组分系统只有一个物种, 故此节所研究 的是纯物质的相平衡. • 单组分系统的相律为: f K =−+2 f 3 =− 相律规定单组分体系相图的一般特征 f 3 =− min = 1 ，f max= 2 在保持体系相的数目和相的形态不发生变 化的条件下，独立可变的热力学强度变量的数 目为2 ，为双变量系统，可用平面图表示。 单组分体系相图的坐标选取体系的热力学 强度量一般为温度T和压力p 。 相律规定单组分体系相图的一般特征 f 3 =− •  = 1时,f = 2 ，即p , T可以在有限范围内同时任意改变 而不产生新相，在p - T图上对应一定的区域(region) 。 •  = 2时,f = 1 。此时p , T中只有一个能独立改变。在p - T图上对应一条线(line)。 •  = 3时,f = 0称为无变量体系，此时p , T都为确定数值， 不能任意变更，在p - T图上为一个点(point) 。 思考： 1、单组分体系相图中任意一点相数可否大于3? f 3 =− 因 f min = 0，  max= 3 －f min = 3 单组分体系相图中最多只有三相共存！ 单组分体系相图中不可能出现四线交于一点。 思考： 2、常温常压下，我们可将无定形碳、石墨、 金刚石、富勒烯族(C60等) 放在一起，此时相 数大于3 ，此现象同上述结论矛盾吗？ 不矛盾。相图不能应用到未达平衡的体系。 相图描述的是相平衡体系。 phase diagram of water 三个单相区三个单相区三个单相区三个单相区三个单相区三个单相区三个单相区三个单相区((((((((面面面面面面面面)))))))) 三个单相区三个单相区((面面)) p BOCBOCBOCBOCBOCBOCBOC是气相是气相是气相是气相是气相是气相是气相, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2 BOCBOC是气相是气相, f=2, f=2 A AOBAOBAOBAOBAOBAOB是固相是固相是固相是固相是固相是固相, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2 AOBAOB是固相是固相, f=2, f=2 COACOACOACOACOA是液相是液相是液相是液相是液相, f=2, f=2, f=2, f=2, f=2 COACOA是液相是液相, f=2, f=2 C 三个两相区三个两相区三个两相区三个两相区((((线线线线)))) 三个两相区三个两相区((线线))