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LCP 共混改性方案 背景知识介绍 ? LCP 的特征 LCP 是工程塑料中有最高耐热性的熔融液晶性全芳香性聚酯 (Thermotropic Liquid Crystalline Polyester) ，具有下列的基本 构造。是常为所知的液晶聚合物的一种。 液晶聚合物的构造如图所示 ? LCP 工程塑料的优缺点 ? 优点： （ 1 ）高强度，高刚性 （ 2 ）低粘度，高流动性 （ 3 ）低收缩率，低线膨胀系数 ( 流动方向 （ 4 ）快速固化，低毛边性 （ 5 ）耐腐蚀性，耐环境性优越 ? 缺点 （ 1 ）径向强度低（各向异性） （ 2 ）韧性不足，耐弯曲性能差，制约 LCP 涂覆制导缆的发展 LCP 增强型制导光纤 液晶聚合物接近石英的低线热膨胀系数使它成 为光纤外涂层的理想材料，液晶聚合物使光 纤 变形小，光能传递损失小，即使在低温下也不 会增加传递损失，轴向强度大， 0.45mm 直径 的 LCP 挤塑光缆拉断强度大于 100N 。因此满足 制导光缆对光线性能的要求。膨胀系数低，达 到 10 -6 数量级，可以有效的解决大长度线团在 温度变化范围过大的情况下产生的护层开裂问 题。此外，采用 LCP 挤塑制导光缆，大幅度提 高了生产速度，一根全航程鱼雷制导光缆 60km 的成缆周期可由原来的 40 天缩短到 20h 。 从而大大降低了人工成本。目前，国外先进型 号的鱼雷和制导导弹多采用 LCP 增强型制导光 纤。 我所 LCP 挤塑光缆的工艺流程图 ? 由于 LCP 在实际应用当中也存在着性脆，韧性差，在小直 径制导光缆挤塑生产中，表现出抗弯曲性能差的弱点；此 外，由于 LCP 材料的各向异性，导致挤塑光缆的径向强度 不高，无法满足制导光缆的良好弯曲性能和高速放线的需 求，因此迫切需要对 LCP 材料进行改性。以取长补短，提 高 LCP 材料的相关性能。 ? 近年来， LCP 的改性研究主要集中于 LCP 与聚酯 材料的共混改性，有 LCP/PC ， LCP/PA ， LCP/PET ， LCP/PBT 等等，这些材料与 LCP 具有 良好的相容性，共混过程中无需添加增溶剂。 LCP 改性需满足以下要求 ? 耐高温，其分解温度必须大于 LCP 挤塑的最 高温度。 ? 力学性能好，力学强度大，韧性高。 ? 结晶速度快。 ? 易于在挤出机上进行加工 上述材料主要优缺点 ? PC 优点 ? 具高强度及弹性系数、高冲击强度、使用温度范围广 ; ? 成形收缩率低、尺寸稳定性好； ? 耐疲劳耐老化 缺点 加工困难，结晶慢，耐磨性差 PET 优点 ? 韧性好 ; ? 耐磨性好 缺点 加工困难，结晶慢，力学强度不高 PA 优点 ? 具高强度及高韧性 ; ? 耐磨，耐疲劳耐老化； ? 结晶速度快，加工容易 缺点 尺寸收缩率高 PBT 优点 ? 优良的机械性能，机械强度高，耐疲劳性和尺寸稳定好。蠕变也小， ? 耐热耐老化性能好。 ? 熔融与结晶焓变低，结晶速率快 , 易于加工。 ? 挤塑温度在 250-270 ℃之间，与 LCP 的挤塑温度区间吻合。 ? 根据上述材料的主要优缺点对比，以及我 所 LCP 改性的实际要求，初步考虑采用 PA 或 PBT 作为与 LCP 进行共混改性的添加材料 。目前，国内外的研究报道表明， LCP 与上 述两种材料可以发生酯交换反应，改性效 果良好。 对比左图的纯 P A6 - 1 和 P A6 - 1 L C 共混物的 甲酸可 溶 解部分的 漫反射红 外光谱图 , 在 P A6 - 1 的酰胺基特征 峰的附近 , 于 1724 c m-1 处出现了一个小的肩峰 , 对应于 L C 中羰基的特征吸收峰 , 说明少量 L C 分子链段嵌入到 P A 6 - 1 分子链中。可能发生了如右图所示的酯 - 酰胺交换反 应。 研究还表明， LCP 在 LCP/PA6 共混体系中形成直径为 0.5~ 2.0um 的微球，分散在 PA 相内，从而在材料收到定向拉 伸时吸收能量，提高拉伸性能。 ? 对 LCP 和 PBT 共混体系的研究表明， LCP 和 PBT 共混体系 中能形成微纤和微球结构，从而提高了共混体系的韧性。 ? 上面二图分别为 LCP/PBT 的 DSC 和 DMTA 曲线图，不难 看出，随着 PBT 含量增加，体系结晶度呈降低趋势，因而 共混材料的脆性降低，韧性提高。 ? 与此同