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第一章相平衡习题与解答 解释下列名词：凝聚系统，介稳平 衡，低共熔点，双升点，双降点，马鞍 点，连线规则，切线规则，三角形规则， 重心规则。 解:凝聚系统：不含气相或气相可以忽 略的系统。 介稳平衡：即热力学非平衡态，能量处 于较高状态，经常出现于硅酸盐系统 中。 低共熔点：是一种无变量点，系统冷却 时几种晶相同时从熔液中析出，或加热 时同时融化。 双升点：处于交叉位的单转熔点。 双降点：处于共轭位的双转熔点。 马鞍点：三元相图界线上温度最高点， 同时又是二元系统温度的最低点。 连线规则：将一界线(或其延长线)与 相应的连线(或其延长线)相交，其交 点是该界线上的温度最高点。 切线规则：将界线上某一点所作的切线 与相应的连线相交，如交点在连线上， 则表示界线上该处具有共熔性质；如交 点在连线的延长线上，则表示界线上该 处具有转熔性质，远离交点的晶相被回 吸。 三角形规则：原始熔体组成点所在副三 角形的三个顶点表示的物质即为其结 晶产物；与这三个物质相应的初初晶区 所包围的三元无变量点是其结晶结束 点。 重心规则：如无变点处于其相应副三角 形的重心位，则该无变点为低共熔点： 如无变点处于其相应副三角形的交叉 位，则该无变点为单转熔点；如无变点 处于其相应副三角形的共轭位，则该无 变点为双转熔点。 2、 在三元系统的相图分析中，切线规 则与连线规则分别是如何在相图中应 用的？分析两个规则的应用原理与范 围。 解：切线规则用在判断三元系统相图 中，各界线的性质即界线上的任一点在 析晶过程中发生什么反应，是一致熔过 程还是转熔过程。 过界线上任一点切线，与对应的连线相 交，则是低共熔过程。与延长线相交， 为转熔过程。连线规则用在判断三元系 统相图中，各界线上的温度变化。即连 线与相应界线相交，交点是连线上的温 度最低点，又是界线上的温度最高点。 4. SiO2具有很高的熔点，硅酸盐玻璃的 熔制温度也很高。现要选择一种氧化物 与SiO2在800 C的低温下形成均一的 二元氧化物玻璃，请问，选何种氧化 物？加入量是多少？ 解：根据Na2O-SiO2系统相图可知最 低共熔点为799 C。故选择Na2O能与 SiO2在800C的低温下形成均一的二 元氧化物玻璃。 相律应用必须注意哪几点？ 答：(1)相律是根据热力学平衡条件推 导而得，因而只能处理真实的热力学平 衡体系。 相律表达式中的“ 2 ”是代表外 界条件温度和压强。如果电场、磁场或 重力场对平衡状态有影响，则相律中的 “ 2” 应为“ 3”、“ 4 ”、“ 5 ”。如果 研究的体系为固态物质，可以忽略压强 的影响，相律中的“ 2”应为“ 1 ”。 必须正确判断独立组分数、独 立化学反应式、相数以及限制条件数， 才能正确应用相律。 自由度只取“ 0”以上的正值。 如果出现负值，则说明体系可能处于非 平衡态。 12.淬冷法的最大优点有哪些？适用的 对象是什么？ 答：最大优点：准确度高。因为长时间 保温较接近平衡状态，淬冷后在室温下 又可对试样中平衡共存的相数、各相的 组成、形态和数量直接进行测定。 适用对象：适用于相变速度慢的系 统，如果快则在淬冷时发生相变。 稳定相与介稳相的区别是什么？ 答：(1)每一个稳定相有一个稳定存在 的温度范围，超过这个范围就变成介稳 相。 在一定温度下，稳定相具有最 小蒸汽压。 介稳相有向稳定相转变的趋 势,但从动力学角度讲，转变速度很慢， 能长期保持自己的状态。 在耐火材料硅砖的生产中，为什么 鳞石英含量越多越好，而方石英越少越 好？ 答：石英、鳞石英和方石英三种变体的 高低温型转变中，方石英.V变化最 大，石英次之，而鳞石英最小。如果制 品中方石英含量大，则在冷却到低温 时，由于a-方石英转变成 方石英有 较大的体积收缩而难以获得致密的硅 砖制品。 三兀系统组成的表示方法？在三兀 系统组成中有哪些关系？ 答：表示方法：在三元系统中用等边三 角形来表示组成。 关系：⑴等含量规则；⑵定比例规 则；⑶杠杆规则；⑷重心规则；⑸交叉 位置规则；⑹共轭位置规则。 在三元系统中有哪几条重要规则？ 它们的用途和定义分别是什么？ 答：⑴连线规则： 用途：用来判断界线的温度走向。 定义：将界线(或延长线)与相应的 连线相交，其交点是该界线上的温度最 高点；温度走向是背离交点。 ⑵切线规则： 用途：用于判断三元相图上界线的性 质。 定义：将界线上的某一点所作的切线 与相应的组成的连线相交，如交点在连 线上，则表示界线上该处具有共熔性 质；如交点在连线的延长线上，则表示 界线上该处具有转熔性质，远离交点的 晶相被回吸。 ⑶重心规则： 用途：用于判断无变量点的性质。 定义：无变量点处于其相应副三角形 的重心位， 则为共熔点； 无变量点处于 其相应副三角形的交叉位， 则为单转熔 点；