无机化学第12章配位化学基础习题及全解答-教学提纲.docxVIP

精品资料》》》》》 精品资料》》》》》 第 12 章 配位化学基础 M为中心原子， a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是 （ A） （ A） Ma2bd（平面四方）（ B） Ma3b （ C） Ma2bd（四面体）（ D） Ma2b（平面三角形） A）B A） B） （A） 9 A) Rh(NH3) 63 ( B)Ni(NH3) 36 (C) Co(NH3) 63 ( D) Fe(NH3) 36 在八面体强场中， 晶体场稳定化能最大的中心离子 d 电子数为 B） 6 , （C）5 , （D）3 化合物 [Co（NH3） 4Cl 2]Br 的名称是 溴化二氯 ?四氨合钴（ III ） ； 化合物 [Cr（NH 3）（CN）（en） 2]SO4的名称是 硫酸氰 ?氨?二乙二胺合铬（ III ）。 5 四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸铵的化学式是 NH4[Cr （ SCN）4（ NH3） 2] ； 二氯·草酸根·乙二胺合铁（Ⅲ）离子的化学式是 [Fe Cl 2（C2O4）en] - 4 。 6. 下列物质的有什么几何异构体，画出几何图形 （1）[Co（NH3） 4Cl2]+ （2）[Co（NO2） 3（NH3） 3] 答：（ 1）顺、反异构（图略） ，（2）经式、面式异构（图略） 。 7. 根据磁矩，判断下列配合物中心离子的杂化方式，几何构型，并指出它们属于何类配合物（内 / 外轨型。 2+ 2－ （1）[Cd （NH 3） 4]2+ μm=0 ； （2）[Ni（CN） 4]2－ μm=0 ； 3+ 3－ （3）[Co（NH3）6]3+ μm=0 ； （ 4） [FeF 6] 3－ μ m=5.9 μ B ； 答： 序 配离子 d 电子数 磁矩 / μ m 杂化方式 几何构型 内 / 外轨 （1） [Cd(NH3) 4]2+ 10 0 SP3 正四面体 外轨型 （2） [Ni(CN) 4] 2 8 0 dSP2 平面正方形 内轨型 （3） [Co(NH3) 6]3+ 6 0 d2SP3 正八面体 内轨型 （4） [FeF 6] 3－ 5 5.9 SP3d2 正八面体 外轨型  8 判断下列配离子属何类配离子 序号 配离子 △o与 P关系 强/ 弱场 高/低自旋 内/ 外轨型 (1) 2+ [Fe(en) 3] 2+ △oP 弱场 高自旋 外轨型 (2) 4- [Mn(CN) 6] 4- △oP 强场 低自旋 内轨型 (3) 4- [Co(NO2) 6] 4- △oP 强场 低自旋 外轨型 9 配合物 K3[Fe(CN)5(CO)] 中配离子的电荷应为 -3 —，配离子的空间构型为 八面体 ，配位原 子为 C(碳) ，中心离子的配位数为 6 ，d 电子在 t2g 和eg轨道上的排布方式为 t 2g6 e g0 —, 中心离子所采取的杂化轨道方式为 d 2sp3 ，该配合物属 反 磁性分子。 10 计算下列金属离子在形成八面体配合物时的 CFSE/Dq (1) Cr 离子，高自旋； 2+ (2) Mn 2+离子，低自旋； 2+ (3) Fe 2+离子，强场； (4) Co 2+离子，弱场。 解： (1) Cr 离子，高自旋 ：d4， 31 t 2g e g ， ( -4 ×3+6×1) Dq = -6Dq ； 2+ (2) Mn 2+离子，低自旋： d5， 50 t 2g e g ， ( -4 × 5) Dq+2P = -20Dq+2P ； 2+ (3) Fe 2+离子，强场： d6， 60 t 2g e g ， ( -4 × 6) Dq+2P = -24Dq+2P ； 2+ (4) Co 2+离子，弱场： d7， 52 t 2g e g ， (-4 ×5+6× 2)Dq = -8Dq 。 11 判断下列各对配合物的稳定性的高低：(填 ”或“ ”) - 3- [AgI 2] -；(3)[Ag(S 2O3) 2 ] 3- [Ag(CN) 2] (4) [FeF] 2+ [HgF] + ；(5)[ Ni(NH 3) 4] 2+ [Zn(NH 3) 4] 2+ 答：(1) [Cd(CN) 4] 2+ - [Cd(NH3) 4] 2+， CN-是比NH3更强的配体； 2+ - [AgBr 2] -[AgI 2]-， Ag +属于软酸， I -属于软碱，而 Br-属于交界碱； 3- - - 2 [Ag(S 2O3) 2] [Cd(CN) 4] 2-、 [Cd(NH3) 4] 2+； (2) [AgBr 2] [Cd(CN) 4] 2-、 [Cd(NH3) 4] 2+； (2) [AgBr 2] -、 [FeF] 2+ [HgF] + ； F - 属于硬碱， Fe3+属于硬酸，而 Hg2+属于软酸； [ Ni(N