化学反应速率理论简介-过渡态理论-大修改.pdf

8.6.2 过渡态理论 (仅适用于元反应) 过渡态理论(transition state thory)又称活化配合物理论， 建立于二十世纪30年代。碰撞理论是在假定分子具有刚球 模型结构的基础上建立的。而实际上分子具有内部结构。 因此，对一些比较复杂的反应，碰撞理论常不能合理解释。 爱林(Eyring)等人应用量子力学和统计力学提出了元反应 的过渡态理论。在此作一简单介绍。 基础化学 1.活化配合物 过渡态理论认为，在元反应过程中，反应物 分子发生碰撞后，不是立即变成产物，而是 先生成一种称为活化配合物(activated complex)的中间过渡状态，再由这种不稳定 的物质生成产物。 基础化学 以反应 A + BC → AB + C 为例 当具有较高动能的A 同BC靠近时，随着A与BC之间距离的缩短， 分子的动能逐渐转变成分子内的势能，BC 中的旧键B-C开始变 长、松弛、削弱；A与BC之间的一个新键A-B处在逐渐建立当 中，即形成活化配合物[A…B …C]，由于其很不稳定，它一方面 很容易断开新的A …B键回到反应物状态，因此，活化配合物与 原来的反应物能很快地建立起平衡；另一方面可能是