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流程框图
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一、烃类蒸汽转化催化剂
烃类蒸汽转化都是在 1000 C下反应,其反应速度也很慢,需加催化剂。
活性组分:10?25 %(重量)Ni
载体:a -AI2O3,MgO-AI2O3,ZrO2-AI2O ,
CaO-Al2O3
活化:原因,镍的氧化物无活性
目的,还原氧化物、脱除微量毒物
中毒:硫和铅等。
对催化剂的要求:①高活性;②高强度;③较好的热稳定性 和抗析碳能力
1、催化剂的活性组分、助催化剂和载体
活性组分:从性能和经济方面考虑,活性组分,镍为最佳。 NiO为最主要活性成份。实
际加速反应的活性成份是 Ni,
助催化剂:提高镍的活性、延长寿命和增加抗析碳能力。
镍催化剂的载体:使镍高度分散、晶料变细、抗老化和抗析碳等作用。 催化剂中毒
S S 0.5ppm,可逆性中毒 催化剂活性越高,允许 S含量越低。 温度越低, S 对镍催化剂毒害越大。
As永久性中毒 As来源:含As碱液脱碳
卤素 卤素 0.5ppm,永久性中毒
二、合成气催化剂
铁系催化剂
未还原前FeO+Fe2O3可视为Fe3O4,尖晶石结构。
AI2O3: 结构型促进剂,改善还原态铁的结构
MgO K2O : 电子型促进剂,有利于氮气的吸附和活化 CaO
二、 催化剂的还原与活性保持
( 1 )还原 反应的活性组成是金属铁,所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂:
Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O kJ/kmoI
确定还原条件的原则:①使完全还原为 a-Fe。②保持还原铁晶粒具有大的表面积、
大的活性中心。
还原温度一般选500-520 C,根据反应式可确定 H2/H2O之比要尽可能高
三、 乙苯催化脱氢催化剂的选用 乙苯在高温下脱氢时,主要产物是苯! 脱氢反应是在高温、有氢和大量水蒸气存在下进行的 脱氢催化剂的活性组分是氧化铁,助催化剂有钾、钒、钼、钨、铬等氧化物
Fe2O3:K2O: Cr2O3=87:10:3 组成的催化剂
乙苯的转化率可达 60%,选择性为 87%
催化剂种类
Cr2O3/Al2O3 烷烃 烯 不能有水 ( 侵占活性中心 )
减压操作
失活快(易结焦),用含 02的烟道气再生。
氧化铁系催化剂
H20 :稀释剂,氧化剂
助剂 : Cr203 热稳定性
K20 降低酸度,防结焦
氧化铁系催化剂:
( 1)助催化剂
Cr203 提高热稳定性
K20 改变催化剂表面酸度,防止结 焦,催化水煤气反应,促进催
化剂的自再生能力
( 2)小粒径,低比表面,异型,大空隙率,减少内扩散阻力,可提高选择性
( 3)催化剂及催化剂再生的优化配置
第一段:高选择性催化剂,然后高活性催化剂
水蒸汽管插入不同位置,轮流开启活化
⑤催化剂颗粒度对反应的影响 脱氢反应的选择性随粒度的增加而降低 解释为主反应受内扩散影响比较严重,而副反应受内扩散影响较小的缘故 工业上常采用较小的颗粒度催化剂,以减少催化剂的内扩散阻力 同时还可将催化剂进行高温焙烧改性,以减少催化剂的微孔结构
四、二氧化硫氧化用催化剂
铂 活性高;价贵,易中毒。
氧化铁 价廉;》640 C才有活性。 钒催化剂 活性高,价中,稳定性好。
★主催化剂 V205
★助催化剂 K20,Na20
★载体 Si02 钒催化剂的主要毒物是砷、硒、氟和酸雾。
砷的毒害主要体现在两个方面:一是钒催化剂能吸附 AS2O3堵塞催化剂活性表面;
二是在 500 C以上高温 V2O5能与As2O3生成V2O5?As2O5 ,这是一种易挥发物质, 从而造成钒的损失。
硒在温度较低时对钒催化剂有毒害,但加热后 (400-500 C )可以复原。
HF能与二氧化硅生成 SiF4,破坏载体,使催化剂粉碎。F还能与V反应生成VF5,其 沸点低(112.2 C ),也要造成钒的损失。
酸雾腐蚀钢设备,腐蚀的粉尘落在催化剂表面上使其活性降低。同时积累的 Fe2SO4
可能使催化剂
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