氟树脂涂料的研究.docxVIP

一、综述 （一）前言 氟树脂涂料具有一些其他涂料难以比拟的独特性能，例如：极好的 耐候性、优良的抗化学腐蚀性、低磨擦性、憎水性、憎油性、不燃性等， 使得它在许多应用领域小独领风骚，愈来愈受到国内外涂料界人士的 关注。 随着我国国民经济的日益发展和人民生活水平的不断提高，人们对 涂料的装饰性、耐候性、耐化学品性、耐水性和耐粘污性的要求越来越 高。氟树脂涂料正是一种综合上述优秀性能的，且具有很大发展潜力 的多功能涂料。因而氟树脂涂料在建筑行业如铝合金幕墙，桥梁，电视 发射塔涂覆和外墙涂料等）、家用不粘炊具、厨房用家电、防积雪器材 （如滑雪板）、耐海洋生物污损、及战斗机（耐高温涂料）等国民经济 和国防建设中得到越来越多的应用。 （―）氟树脂涂料的发展史 作为一种高科技功能性涂料，氟涂料的发展经历了热熔型、常温交 联固化型、水基型三个发展阶段。 热熔型氟涂料的发展始于杜邦公司的PTFE涂料和ElfATO公司的 PVDF涂料，氟涂料一问世，就以其优异的性能，引发了緘涂料使用热 潮。1938年，美国杜邦公司开发出PTFE树脂，由于其防腐性能优异 被作为抗粘涂料而广泛应用于化工行业高温反应釜内壁和电饭煲、燃气 灶、不粘锅、抽油烟机等厨具，如“特富龙”不粘锅涂料。 20世纪60年代出现的聚偏二氟乙烯树脂，主要用于建筑涂料。 Kynar 500、Hylar 5000聚偏氟乙烯PVDF氟涂料,在国外主要作为标 志性建筑金属装饰板材的罩面保护涂层。热熔型氟涂料需要高温涂装 （200?300°C）,对颜料的溶解性低，这些缺点限制了氟涂料的应用。 为了进一步提高緘涂料的溶解性和装饰性，改善其施工性能，人们 开始研究带官能团特别是带一011和一C00II的含氟树脂。利用分子共聚 技术，1982年口本率先开发出F EVE聚氟乙烯和轻基乙烯基醸聚的共 聚物可常温固化氟涂料。在室温或低温烘烤条件下，通过刷涂、規涂、 喷涂等普通涂装方法，将氟涂料涂覆在钢、铝、水泥、塑料等各种基材 表面，形成氟保护涂膜。FRVE氟涂料的出现，极人地拓展了氟涂料的 应用范围，使氟涂料在日常生活屮得到应用。 绿色环保和可持续发展的宏观战略成为21世纪的发展主题，许多 国家开始限制使用溶剂型涂料，高固体分氟涂料和水性氟涂料的开发成 为氟涂料重点开发方向。口本大金公司和大连振邦氟涂料公司都开始在 市场上销售水性氟涂料，美国道化学公司开发的氟树脂防污涂料，也是 水性氟涂料。 （三）氟树脂涂料的研究现状 1、 国内外氟涂料生产和发展状况 氟涂料根据性能、施工方式可分为高温烘烤型、溶剂可溶型、室温/ 常温固化型、水性及功能型6种类型。由于氟树脂涂料成木高，一般只 用于有特殊要求的场合。1998年全日本年总产量仍不超过7000吨，国 内H前用于铝合金幕墙的涂覆占了 40 %的用量叫且国内的氟涂料大多 为外资公司在国内生产或直接进口。美国的PPG公司首先打开我国市场， 其PVDF氟树脂,Kynar-500在高温烘烤型市场占据很大份额広。日木旭 硝子公司率先开发的溶剂可溶型氟树脂lumifun，产量为2500吨/年 （1993年）|=|前推广状况较好，还有日本大金公司，大日本油墨公司， 东亚合成化学公司等都推出自己品牌的氟树脂及氟涂料，这些公司使 用的氟树脂都是由CTFE和其它一些含功能基团的单体聚合而成。国内 在氟树脂研究方面较国外落后20?30年,尤其在单体的选用方面更有 限。所以发展我国蹴树脂事业，开发新的氟树脂改性的涂料非常有必 要。 2、 国内外现状及研究动态 由于氟涂料的优异性能，国内外研究工作显得非常活跃，研究重点 在于开发节能、环保和功能性的氟树脂涂料胡种。 2.1高温烘烤型 这种涂料大部分是使用Kynar-500或Hynar-5000PVDF树脂,在涂料 屮，树脂以悬浮状态分散于其屮，须经高温（230-240°C）烘烤熔融成膜, 因而不能现场施工，限制了其应用。 2.2溶剂可溶型 由于氟树脂如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯和聚三氟氯乙烯等结晶度很 高，所以在有机溶剂屮溶解度很低，因而通常加入一些含有功能基团 的单体进行聚合來增加其溶解度，并同时调整其性能如硬度、颜料分散 性、相溶性、抗划伤性及同基材附着性，通常可引入如 -0H，-COOII,-CO-,-COOR等进行改性，所用的固化剂有三聚氧胺、异氧 酸脂和胺基树脂等。如以F E V E为代表的氟树脂在这类涂料屮应用较 广泛叭 3常温/室温固化型氟涂料 氟树脂能抵抗紫外线袭击，是耐候性优异的重要条件，树脂屮氟原子 的含量决定氟树脂的耐候性。例如，聚偏氟乙烯(PVDF)树脂屮氟原子含 量达59. 3%,与热塑性丙烯酸树脂配成有机溶胶，氟原子在总成膜物屮 占38%-44%,耐候性优异。经加速耐候性试验(EMMAQUA法)推测，野外 眾露20年