化学平衡练习习题及解答.docx

第六章 习题及解答 1．反应 CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H 2(g) 的标准平衡常数与温度的关系为 $ =2150K/ ，当 CO，H2O，H2 ，CO的起初组 lg K p 2 成的质量分数分别为， ，和，总压为时，问在什么温度以下（或以上）反应才能向生成产物的方向进行？解 设反应体系的总量为 1000g，已知 M(CO)=28g· mol-1 , M(H2O)=18g· mol-1 ,M(H2)=2 g· mol -1 ， M(CO2)=44 g· mol-1 ， 则 n(CO)=(300/28)mol= n(H 2O)=(300/18)mol= n(H 2)=(200/2)mol=100mol n(CO2)=(200/44)mol= n=++100+mol= mol x(CO)= mol= x(H2O)= mol= x(H2)=100mol/ mol= x(CO2)= mol= Qx x(CO 2 ) x(H 2 ) 0.0345 0.7850 x(CO) x(H 2O) 0.0812 2.6408 0.1263 因 为 本 题 Σν B=0 ， 所 以 K p$ =Kx ， 要 使 反 应 向 生 成 产 物 方 向 进 行 ， 须 Qx< Kx ， 即 2150K/>, 解 得 T 2150K 815.1K ，即在温度以下反应才能向生成产物方向进行。 2.216 lg 2.6408 2. PCl 5 的分解作用为PCl 5 (g)?PCl 3(g)+Cl 2(g) 在、下反应达到平衡后，测得平衡混合物的密度为 -3 2.695kg ·m ，试计算 1）PCl 5(g) 的离解度。 （ 2） 该反应的 K p$ 和 r Gm$ 。 解 （ 1） PCl (g)?PCl (g)+Cl 2 (g) 设α为解离度， 5 3 开始 n 0 0 平衡 n(1- α ) n α n α 平衡时物质的总量为 n(1+ α ) 平衡体系中 pV= n(1+ α )RT，从反应可以看出，反应前后的分子数虽然增加了，但总质量没有变（即质量守 恒），故 n WPCl 5 W混 M PCl5 M PCl 5 W混 又 V pM PCl 5 1 101325Pa 208.2 10 3 kg mol 1 所以 RT (2.695kg m 3 )(8.314J mol 1 1 0.8 K 1 )(523K ) （ 2）以 1mol PCl 5 为基准 pPC3 pCl2 p $ 1 K p pPCl5 p$ $ 1 p 1  2 当 p = p ?, α = 时 K $p 1.778 r Gm$ RT ln K $p ( 8.314J mol 1 K 1)(523K )ln1.778 2.502kJ mol 1 。 3. 373K 时， 2NaHCO3(s)=Na 2CO3(s)+CO 2(g)+H 2 O(g) 反应的 K p$ =。 (1) 在 10-2 m3 的抽空的容器中，放入 Na 2CO3(s) ，并通入 H 2O(g) ，问最少需通入物质的量为多少的 CO2(g) 时，才能 使 Na2CO3(s) 全部转变为 NaHCO3(s) ？ (2) 在 373K，总压为 101325Pa 时，要在 CO2(g) 及 H2O(g) 的混合气体中干燥潮湿的 NaHCO3(s) ，问混合气体中的 H2O(g) 分压应为多少才不致使 NaHCO3(s) 分解？ 解 (1) 使 Na2CO3(s) 转变为 NaHCO3(s) 的反应写作 Na2CO3(s)+CO 2(g)+H 2O(g) = 2NaHCO 3(s) 从本题所给数据看，平衡常数使用 Kc 更方便。 B 2 K c 1 RT 1 8.314 373 4.163 10 3 K p$ p$ 0.231 100000 设反应刚开始时通 CO(g) 的量为 xmol，则 2 Qc 1 10 4 x 0.2 0.2x ，要使反应开始，需 Qc K c ，故 10 2 10 2 10 4 4.163 10 3 2 0.2x ，解得 x≥。即在现有水气数量的情况下，通 CO(g) 的量为时反应才刚刚要开始。 要使 Na CO(s) 全部转化，可能有两种情况。 一是需在此基础上各通 的 CO(g) 和 HO(g) 。二是只通 CO(g) 不通 H O(g) ， 2 3 2 2 2 2 这样随着 H2O(g) 的消耗平衡左移， 消耗 CO2(g) 的量要增加。 设 Na 2CO3(s) 全部转化后体系仍处于平衡， 则此时 H2O(g) 的量只有，设于此平衡的 CO(g) 的量为 y mol ，成立 2 10 4 /(0.1 y) 4.