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- 2021-02-23 发布于广东
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超高分子量聚乙烯加工技术
超高分子量聚乙烯 安阳超高工业技术有限责任公司摘要:超高分子量聚乙烯英文简称 UHMW-PE,它是一种来源丰富、价格适中、
性能优异的一类热塑性工程塑料,由于具有耐冲击性、耐腐蚀、耐磨损、自润滑 性、无毒性及极优良的耐低温性等优点,被应用在许多领域。“性能卓越,加工 困难”是 UHMW-PE 的一大特点,其原因就在于 UHMW-PE 的分子链极长,致 使分子链互相缠结,很难呈规则排列,在引起聚集态变化的同时(如:结晶度偏低
-65%~85%,密度偏低-0.93~0.94g/m3),大分子链间的无规缠结又使 UHMW-PE 对热运动反应迟缓,当加热到熔点以上时,熔体呈现橡胶状高粘弹体状,熔体粘 度高达 108Pa.s,熔体流动速率几乎为零,造成 UHMW-PE 临界剪切速率很低, 易产生熔体破裂等缺陷。因此,很难用常规的聚合物加工方法来成型 UHMW-PE 制品,在一段时间内限制了 UHMW-PE 的推广使用,故研究 UHMW-PE 的成型 加工显得尤为重要。常用的成型方法有模压成型法(1965 年前后)、挤出成型法
(1970 年前后)和注塑成型法(1975 年前后)3 种。本论文首先简要介绍一下 UHMW-PE 的性能及成型方法,然后分别对它的单螺杆挤出成型工艺和双螺杆挤 出成型工艺做详细介绍。
关键词:性能;加工性能;成型方法;单螺杆挤出成型法;双螺杆挤出成型法
UHMW-PE 概述
UHMW-PE 的发展简史
超高分子量聚乙烯通常是指相对分子质量在 150 万以上的线型聚乙烯,其英 文全称为Ultra High Molecular Weight Polyethylene,简称 UHMW-PE。UHMW-PE 在分子结构上与普通聚乙烯相同,其主链上的链节都是(-CH2-CH2-),但普通聚 乙烯的分子量较低, 约在 5-30 万之间, 即使是高分子量高密度聚乙烯 (HMWHPE),其重均分子量也仅为 20-50 万,而 UHMW-PE 的分子量高达巧于 600 万,德国甚至有分子量高达 1000 万以上的产品。
UHMW-PE 是一种来源丰富、价格适中、性能优异的一类热塑性工程塑料, 其耐冲击性、耐腐蚀、耐磨损、自润滑性、无毒性及极优良的耐低温性等优点, 使该材料广泛应用于通用机械、化工机械、食品和造纸等领域,作为易磨损、易 腐蚀、高冲击、低温及不能使用润滑油的各种零部件及料仓衬里、???槽、滑道衬 板、滑轨、油箱等。UHMW-PE 材料的使用寿命不仅高于尼龙和聚四氛乙烯制品, 且耐磨性远远超过不锈钢等金属制品。由于 UHMW-PE 具有优良的综合性能, 在国外被称为“惊异的塑料”[1]。
UHMW-PE 首先由西德Hoechest 公司于 1958 年开发成功,其后美国 Hercules 公司及日本三井油化相继较大规模地工业化生产,北京助剂二厂是国内 UHMW-PE 的主要厂家。长期以来,UHMW-PE 由于加工困难,致使 UHMW-PE 材料的推广应用受到一定限制。近年来由于加工技术的不断进步和发展,其应用 领域也随之扩大。目前 UHMW-PE 制品的加工仍以压制烧结和柱塞法为主。七 十年代中期以来,日本先后开发了单螺杆挤出和往复螺杆注射成型工艺,美国和 西德也相继采用单螺杆挤出和注射成型法加工UHMW-PE 制品。;1.2 UHMW-PE 的合成方法
超高分子量聚乙烯的合成方法与普通的高密度聚乙烯相类似。多采用齐格勒 催化剂,在一定的条件下使聚乙烯聚合,即可得到超高分子量聚乙烯。此外,还 有索尔维法和U.C.C 气相法[2]。
(l)齐格勒低压淤浆法
以β-TiCl3/Al(C2H5)2Cl 或TiCl4/Al(C2H2)2Cl 为催化剂,以 60~120℃馏分得饱 和烃为分散介质(或以庚烷、汽油为溶剂),在常压或接近常压,75~85℃的条件 下使聚乙烯聚合,便合成得相对分子质量为 100-500 万的超高分子量聚乙烯。
索尔维法
索尔维法的催化剂是以氧化镁作为载体,有机金属化合物为催化剂,改变载 体的活化温度,即可调节聚合物相对分子质量。它的生产工艺是先将乙烯、共聚 单体、催化剂、氢和己烷(稀释剂)一起加入环形反应器,反应温度为 60~90,反 应压力为 3MPa,停留时间为 2.5~3.0h,反应器内浆液浓度为 28%,乙烯转化率 可达 85%-93%。聚合物浆液经两次汽提、离心、干燥和造粒后即得成品。
U.C.C 气相法
U.C.C 气相法是美国联合碳化物公司发明的使乙烯在硫化床中气相低压聚 合,直接制造干粉状聚乙烯的方法。催化剂一般选用有机铬化合物或齐格勒催化 剂,以硅胶为载体。聚合反应在硫化床反应器中进行,聚合温度为 95~105℃, 压力
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