基质分散萃取—高效液相色谱法对菠菜中噻虫胺残留的检测.docxVIP

基质分散萃取—高效液相色谱法对菠菜中噻虫胺残留的检测 DOI：10.*****/j.cnki.issn0439-8114.2016.02.051 噻虫胺（Clothianidin）是1996年日本武田公司开发的具噻唑环的第二代新烟碱类内吸杀虫剂，其化学名是1-（2-氯-1，3-噻唑-5基甲基）-3-甲基-2-硝基胍，分子式为C6H8ClN5O2S。噻虫胺的水溶性较好，易溶于丙酮、甲醇、乙腈、乙酸乙酯等有机溶剂中。噻虫胺和其他烟碱类化合物一样，均以乙酰胆碱受体（AchR）为分子靶标，通过影响昆虫神经冲动的正常传导，导致昆虫出现异常兴奋而死亡。该药剂高效、广谱，兼具内吸、触杀和胃毒作用，对半翅目、鳞翅目、鞘翅目及双翅目害虫等均有较高的防效[3，4]。噻虫胺作用机制新颖、应用方式多样化、防效优良，已经成为农业生产中具有广泛用途的杀虫剂。但目前噻虫胺不科学合理使用的现象比比皆是，如为达到短期防效盲目加大施药量，施药后没有达到安全采收间隔期采收上市等，因此，农产品中噻虫胺含量超标现象时有发生。 有关蔬菜中噻虫胺残留样本的前处理技术主要包括乙腈匀浆提取-硅胶小柱固相萃取净化[5-7]和乙腈匀浆提取-基质分散萃取，样品检测技术方面主要集中在液相色谱和液质联用方面。纵观已报道的叶菜类蔬菜中噻虫胺残留分析技术的报道，均不同程度地存在着样品处理程序繁琐和需要借助价格昂贵的检测仪器等问题。 碳纳米管（CNTs）是1991年日本NEC公司的Iijima利用真空电弧蒸发石墨电极法制备富勒烯中发现的一种具有纳米尺寸和完整分子结构的碳管状物，具有比表面积大、孔径丰富、孔结构适宜和稳定性良好等特性，是一种性能优良的纳米级吸附材料，其应用已受到科研人员的广泛关注，目前已有较多关于其应用于农药残留分析样品制备方面的报道。汪雨等利用多壁碳纳米管（MWCNTs）作为固定相，萃取水中有机氯农药和多氯联苯的过程发现，与传统吸附材料相比，具有萃取时间短、消耗溶剂少和效果优异等特点。Zhou等用MWCNTs作为固相萃取（SPE）填料，成功建立了环境水中氰草津、绿麦隆和灭幼脲的残留样本前处理方法。Min等以单壁碳纳米管（SWCNTs）为SPE填料研究了水和土壤中阿特拉津及其降解物的萃取性能，结果显示SWCNTs的富集效率优于C18和GCB。官金艳在对茶叶中4种磺酰脲类除草剂前处理过程中引入CNTs作为辅助净化剂，有效解决了传统分散萃取材料萃取过程中出现的回收率低和基质干扰严重等问题。王磊等研究了经过化学修饰的MWNTs对阿特拉津的吸附和解吸附特性，发现3种MWNTs对阿特拉津的吸附能力依次为MWNTs-*****Ts-OHMWNTs，且阿特拉津可从3种MWNTs上完全解吸，均无解吸滞后现象。Fang等系统比较了MWCNTs、C18和硅藻土对苹果和西红柿样本中31种农药的萃取效果，结果显示其萃取效果整体上优于C18和硅藻土。 基质分散萃取是在基质分散固相萃取技术基础上开发的一种新颖、快速残留样品前处理方法。该技术集样品均质化、提取、净化于一体，操作简单、快速、试剂用量小，最大限度地避免了样品中残留农药的损失和样品基质效应的影响，该方法已经得到AOAC和欧盟农药残留检测委员会认可，并已大量应用于农药残留分析[17-20]。 利用简单的样品前处理方法和成本较低的检测手段获得结果准确度高、数据重现性好和灵敏度高的检测结果是目前农药残留研究者的共同追求。本研究试图通过对传统基质分散萃取技术的改进，引入碳纳米管作为主要基质分散、净化材料，建立具有快速、简单、廉价、有效、可靠，安全等特点的常见叶菜类蔬菜中噻虫胺残留样品的前处理程序和基于简单色谱仪器、符合农药残留分析要求和能够满足相关农药残留限量标准的检测方法。 1 材料与方法 1.1 主要仪器、试剂和材料 Agilengt 1260 HPLC-UVD（带自动进样器），Agilent Extend-C18（250 mm×4.6 mm×5 μm）分离分析柱，KH19A型医用离心机（湖南凯达科学仪器有限公司），*****型台式离心机（上海安亭科学仪器厂制造），IKA VORTEX *****型涡旋混合器（德国IKA公司）、*****型电子分析天平（上海佑科仪器仪表有限公司）、YP5002型电子天平（上海佑科仪器仪表有限公司）、ZK型高速自控组织捣碎机（江苏省盐城县龙岗医疗机械厂）。 氯化钠（天津市福晨化学试剂厂），色谱级甲醇、乙腈（天津市光复精细化工研究所），分析级乙腈（天津市瑞金特化学品有限公司），羧基化双壁碳纳米管（管径2～4 nm，长度5～15 μm，纯度90%，中科雷鸣科技有限公司），石墨化碳黑（天津博纳艾杰尔科技有限公司），纯度为99.5%噻虫胺标准品（中