药品质量控制 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 32酸碱滴定曲线与指示剂的选择（药品分析技术）.pptVIP

07/16/96 ## 07/16/96 ## 07/16/96 ## 07/16/96 ## 酸碱滴定曲线与指示剂的选择 1. 强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱） 2. 强碱滴定弱酸 3. 强酸滴定弱碱 4. 多元酸(碱)和混合酸(碱)的滴定 1、 强碱滴定强酸（或强酸滴定强碱） 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol/L HCl溶液。 a. 滴定前，加入滴定剂(NaOH) 0.00 mL 时： 0.1000 mol/L盐酸溶液的 pH = 1.00 b. 滴定中，加入滴定剂 18.00 mL 时： [H+] = 0.1000 ? (20.00 - 18.00) / (20.00 + 18.00) = 5.26? 10-3 mol/L 溶液 pH = 2.28 加入滴定剂体积为 19.98 mL 时: (离化学计量点差约半滴)  [H+] = c ? VHCl / V = 0.1000 ? (20.00 - 19.98) / (20.00 + 19.98) = 5.00 ? 10-5 mol/L 溶液 pH = 4.30 c. 化学计量点，即加入滴定剂体积为 20.00 mL 反应完全， [H+] = 10-7 mol/L, 溶液 pH = 7.00 d. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02 ，过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = nNaOH / V = ( 0.1000 ? 0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.00 ? 10-5 mol / L pOH = 4.30 , pH = 14-4.3 = 9.70 滴加体积：0 ~19.98 mL； ?pH =3.40 滴加体积：19.98 ~20.02 mL； ?pH = 5.40 滴定突跃 b. 指示剂的选择原则 指示剂变色点与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02 mL. 指示剂的变色范围应全部或部分处于滴定突跃范围之内。相对误差＜ 0.1%。 c.酸碱的浓度大小影响突跃范围的宽窄： 浓度越小，突跃范围越窄；浓度越大，突跃范围越宽 a.滴定突跃、突跃范围概念 例：0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol/L HAc溶液。 绘制滴定曲线时, 通常用最简式来计算溶液的pH值 a. 滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) pH = 2.87 与强酸相比，滴定开始点的pH抬高。 开始滴定后, 溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液; 按缓冲溶液的pH进行计算。 加入滴定剂体积 19.98 mL时： ca = 0.02 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00 ? 10-5 mol / L cb = 19.98 ? 0.1000 / ( 20.00 + 19.98 ) = 5.00?10-2 mol / L [H+] = Ka? ca / cb = 10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)] = 1.82?10-8 溶液 pH = 7.74 生成 HAc 的共轭碱 NaAc（弱碱），浓度为： cb = 20.00 ? 0.1000/(20.00 + 20.00) = 5.00 ? 10-2 mol/L 此时溶液呈碱性，需要用 pKb 进行计算 pKb= 14 - pKa = 14 - 4.74 = 9.26 [OH-] = (cb ? Kb )1/2 = (5.00 ? 10-2 ? 10-9.26 )1/2 = 5.24 ? 10-6 mol/L 溶液 pOH = 5.28 pH = 14 - 5.28 = 8.72 加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-] = (0.1000?0.02) / (20