物理化学2010-II-1教案.pptVIP

热容与温度的关系式的一般形式： 或 查手册时注意： ① 公式形式 ② 使用温度范围 ③ 表头的指数 ④ 单位 （ cal 或 J, mol-1 或 kg-1) 103 b 106 c 8.3 -17.2 .精品课件. * (3) 组成不变的均相系统等压（等容）变温过 程热的计算 (4) 平均热容： .精品课件. * 一些气体自250C至某温度的平均摩尔定压热容 Cp,m/(J.K-1.mol-1) t/oC 25 100 200 300 500 1000 H2 28.80 28.94 29.08 29.13 29.24 29.80 空气 29.14 29.24 29.35 29.57 30.20 31.74 CH4 35.74 37.54 40.21 43.01 48.70 60.86 气体的热容随温度升高而增大 .精品课件. * (4) 纯物质的Cp和 CV的关系 ---(1) .精品课件. * 比较系数 代入(1)式 This relationship is suitable for any pure substances .精品课件. * 物理化学 PHYSICAL CHEMISTRY （3） .精品课件. * 盖?吕萨克—焦耳实验 理想气体的热力学能和焓 理想气体的Cp与Cv之差 绝热过程 1-6 理想气体性质 .精品课件. * 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的 。 盖?吕萨克在1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 Gay-Lussac-Joule实验 .精品课件. * 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。还可以推广为理想气体的Cv,Cp也仅为温度的函数。 理想气体的热力学能和焓 .精品课件. * Heat capacities of ideal gases ① 多原子分子理想气体的热容仅仅是温度的函 数 ③ Cp,m- CV,m= R ②室温下 单原子气体 CV,m = 1.5 R 双原子气体 CV,m ≈ 2.5 R ④ 理想气体混合物的热容为各纯组分热容之和 CV,m T (pV=nRT) .精品课件. * 绝热过程的功 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，但可以有功的交换。根据热力学第一定律： 这时，若体系对外作功，热力学能下降，体系温度必然降低，反之，则体系温度升高。因此绝热压缩，使体系温度升高，而绝热膨胀，可获得低温。 绝热过程（addiabatic process) .精品课件. * (1) 等温过程 (2) 等压过程 (3) 等容过程 (4) 绝热过程 绝热过程方程式 适用条件？ *1-7 简单物理过程热力学函数的计算 (5) 相变过程 .精品课件. * For a closed system δQ= 0 Ideal gas，w’=0 Reversible process Ifγis a constant .精品课件. * 例：273K,1.0MPa,0.01m3的He(g)经(1)绝热可逆 过程；(2)绝热且外压恒定在100kPa 的过程膨胀 到末态压力为100kPa，分别求此二过程的Q,W, ΔU和ΔH。 解： He(g) n= 4.403mol T1=273K p1=1.0×106 Pa V1=0.01m3 He(e) n=4.403mol T2=? p2=1.0×105Pa V2=? (1) Q = 0,可逆 (2) Q = 0 pex= p2 .精品课件. * (1) .精品课件. * (2) 不是可逆过程，∴不能用绝热过程方程式 .精品课件. * 1-1. 基本概念 （Basic concepts of thermodynamics) 1. 系统与环境 （system and surroundings) 敞开（开放）系统（Open system） 封闭（密