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工程化学总结
第一章 化学反应的基本原理
第一节 化学反应的热效应
一、基本概念和基本知识
1、系统(体系)和环境,系统分为封闭体系、孤立系统和敞开系统
2、状态和状态函数, U、H、G、S、P、T,状态一定,状态函数一定,相反也
然;状态改变,状态函数值也改变。 和途径无关!
3、过程量,热和功,体积功和非体积功,二者正、负号的规定。 和途径有关!
4、内能, U
5、能量守恒定律(热力学第一定律)
U=Q+W
6、理想气体和理想气体分压定律
( )T,V 时, p=Σpi ,pi/p=ni/n
二、化学反应的热效应和焓变
1、Q = U(W ’=0)
ν
2、Qp= H(W ’=0) ,不能说 Qp 是状态函数;
H=U+PV
3、Q =Q + n(g)RT
p ν
三、盖斯定律
反应式相加减对应着热效应相加减。利用已知反应热效应的加减计算未知反应
的热效应(焓变)。
四、标准摩尔生成焓和化学反应标准焓变的计算
H θ298 =∑ν H θ (生成物 )-∑ν H θ298 (反应物 )
B f 298 B f
第二节 化学反应的方向
一、自发过程
二、混乱度、熵和熵变
1、S=kln Ω
2、熵值大小的判断
3、热力学第三定律
纯、完美晶体,绝对 0K 时,熵等于零;也即某一温度下,熵有确切值。
4、化学反应的熵变:
Sθ
=∑ν Sθ
S298θ
298
B
298 (生成物 )-∑νB
(反应物 )
5、孤立体系, S≧0,大于零为自发过程。从有序向无序,更无序进行。
三、吉布斯函数和反应方向的判断
1、 G= H-T. S
2、恒温恒压、不作非体积功条件下:
G 0 反应正向自发
G 0 正向不自发或逆向自发
G=0 化学反应处于平衡状态
四、标准状态下吉布斯函数变的求算
G
θ
H
θ
Sθ
T ≈Δ
298 -T.
298
五、非标准状态下吉布斯函数变的求算
G T
θ
[ p(C) / pθ] c [ p(D ) / pθ ] d
GT
RT ln
[ p(A ) / pθ] a [ p( B) / pθ ] b
第三节 化学反应进行的程度和化学平衡
一、化学平衡和化学平衡常数
K
θ[ p(C) / pθ ] c [ p(D) / pθ] d
[ p(A ) / pθ ] a [ p(B) / pθ ] b
质量作用定律!
二、平衡常数的热力学求算
θ
θ
GT /(RT)
lnK =-
三、化学平衡的移动
吕·查德理原理
改变温度、压力对反应的影响——化学平衡移动方向。
增加压力,向着缩小
气体体积方向移动(进行) ;升高温度,向着吸热方向进行。
四、平衡常数的有关计算
只要求计算简单化学反应的平衡常数。
第四节
化学反应的速率
一、化学反应速率的表示方法
单位时间内, 反应物浓度减少, 或生成物浓度增加表示, 以不同物质浓度变
化表示速率时,它们之间的关系:
1 c(A ) / t
1 c(B) / t
1 c(C) / t
1
c(D) / t
a
b
c
d
二、浓度对反应速率的影响
1、基元反应: υ=kca(A) cb(B)
α β
2、复合反应: υ=kc (A) c (B)
3、反应级数
三、温度对反应速率的影响
k=Ae - ε/RT
四、活化能的物理意义
活化分子的平均能量和普通分子的平均能量的差值。并不是所有分子都能发生反应!
五、控制反应速率的具体步骤和催化剂
浓度、温度、催化剂(改变反应途径)
六、链式反应
链引发、链传递、链终止
重点习题: 5(1,2) 、 6(1,2) 、7(1,2) 、8、9、10、12、15、19
第二章 溶液和离子平衡
第一节 溶液浓度的表示方法
摩尔分数浓度、体积摩尔浓度、质量摩尔浓度及其不同浓度之间的换算。第二节 稀溶液的依数性
此处数的概念,如氯化钠、氯化钙、硫酸铝,数和质量摩尔浓度之间的关系。
1、溶液的蒸气压下降: p kvp m( B)
2、稀溶液的沸点升高
Tbp kbp m( B)
3、稀凝固点降低
Tfp kfp m( B)
4、沸点高低比较
相同质量浓度时,
A2B3( 或 A3B2)型强电解质溶液 A 2B( 或 AB 2)型强电解质溶液 AB 型强电解质溶液 弱电解质溶液 非电解质溶液
5、渗透压
π=C(B)RT
渗透膜——单透膜,海水淡化、动物膀胱,肠衣。
第三节 水溶液中的单相离子平衡
1、水的离解平衡
K wθ
[c(H
) / cθ] [ c(OH
) / cθ ]
1.0
10 14
2、一元弱酸和弱碱的离解平衡
HAc=H + +Ac-
K aθ
[ c(H ) / cθ ] [c(Ac
) / cθ]
c(H
) c(Ac )
[ c(HAc ) / cθ]
c(HAc )
θ
K
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