仪器分析：第8章 原子吸收光谱分析.pptVIP

第八章 原子吸收光谱分析 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS) §8-1 原子吸收光谱分析概述 原子吸收光谱也称原子吸收分光光度分析。 是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线（常为待测元素的特征谱线）的吸收作用进行定量分析的一种方法。 二、原子吸收光谱分析的常规模式 §8-2 原子吸收光谱分析基本原理 一、共振线与吸收线 二、谱线轮廓与谱线变宽 表征吸收线轮廓的值： 中心频率v0 和 半宽度Δv 在无外界影响下，谱线仍有一定宽度，称为自然宽度。 用ΔνN 表示，数量级约为 10-5 nm 三、引起吸收线变宽的因素 a、自然宽度（natural width） ΔνN b、多普勒变宽(Doppler broadening) 由于原子在空间无规则热运动导致，也称热变宽。 原子向观测者运动，观测到原子发出的光频率比静止原子发出的光频率高，若原子向远离观测者方向运动，则观察到的原子发出的光频率低于静止原子发出的光频率。这种现象就多普勒效应。 气体原子无规则热运动，在沿观察者或仪器检测器观察方向具有不同的运动速度分量，运动着的发光粒子的多普勒效应，使观察者接受很多频率有差异的光，致使谱线变宽。 用ΔνD 表示。 c、压力变宽 由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互碰撞引起能级微变，使发射或吸收光量子频率改变，导致谱线变宽。 1. 和其他粒子碰撞产生的变宽——劳伦兹变宽，ΔνL 2. 和同种原子碰撞产生的变宽——共振变宽，ΔνR 多谱勒变宽和劳伦兹变宽(10-4nm) 四、积分吸收和峰值吸收 原子吸收分析中将原子蒸气所吸收的全部能量称为积分吸收，相当于吸收线下包括的整个面积，数学表达式为： 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器，技术上很难实现。 为解决上述问题， 1955年瓦尔西提出采用锐线光源来解决求积分吸收值的难题。 锐线光源——能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 通常的原子吸收分析条件下，若吸收线轮廓只取决于多普勒变宽，则有： §8-3 原子吸收光谱仪及主要部件 原子吸收仪器（1） 原子吸收仪器（2） 原子吸收仪器（3） 原子吸收仪器（4） 一、流程 2.原子吸收中的原子发射现象 二、光源 3.空心阴极灯的原理 三、原子化系统 2.原子化方法 3.火焰原子化装置 原子化器 （2）火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收： 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 5.其他原子化方法 （2）冷原子化法 四、单色器 五、检测系统 §8-5 原子吸收定量分析干扰及抑制 干扰较少，原因： 使用锐线光源、应用共振吸收线 吸收跃迁起始态是基态，基态原子数目近似等于总原子数 主要干扰类型: 光谱干扰、物理干扰、化学干扰。 （一） 与光源有关的光谱干扰 1、光源在单色器的光谱通带内存在与分析线相邻的其它谱线， 分两种情况： 第一 与分析线相邻的是待测元素的谱线 第二 与分析线相邻的是非待测元素的谱线 第二，与分析线相邻的是非待测元素的谱线。 2、空心阴极灯中有连续背景发射 原因：灯内杂质气体或阴极上的氧化物。由于灯制作不良，或长期不用引起。 后果：使灵敏度降低，工作曲线弯曲，当试样中共存元素吸收线处于连续背景发射区时可能产生假吸收。 将灯反接，用大电流空点，纯化灯内气体可能会改善。否则应更换新灯。 （二）与共存元素的光谱线重叠引起的干扰 大部分元素具有多条分析线，可选用待测元素的其它光谱线作为分析线，或者分离干扰离子来消除干扰。 （三）与原子化器有关的干扰 原子化器发射 和 背景吸收（background absorption） 1 原子化器的发射 来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射。 仪器采用调制方式工作可得到减免。 若干扰仍存在，可适当增加灯电流,提高光源发射强度来改善信噪比。 2 背景吸收(分子吸收) 来自原于化器(火焰 或 无火焰)的一种光谱干扰。 气态分子对光的吸收、高浓度盐的固体微粒对光的散射所引起的，是一种宽频带吸收。 包括：火焰本体吸收、金属盐颗粒吸收、光散射损失 1. 火焰成分对光的吸收 波长越短，火焰成分吸收越严重 校正背景吸收的方法 邻近线校正法，因背景吸收是宽频带吸收，可测量与分析线邻近的非吸收线的吸收（背景吸收），再从分析线的总吸收中扣除非吸收