仪器分析：第二章 光谱导论.pptVIP

2.3.3.2 滤光片 吸收滤光片：由有色玻璃或夹在两片玻璃间的分散在明胶薄层中的吸光染料组成，因此只适用于可见光区的波带选择，而且其所选光波带的带宽较宽，透射效率低，只能用于较简单的以定量测定为主的光度计中。 干涉滤光片：通过光的干涉作用而获得窄的辐射带宽，通常由两层半透明银膜和银膜间的介电薄膜（常为氟化钙或氟化镁）组成。介电膜的厚度决定了透射光的波长。当光线通过第一层银膜后，将在第二层银膜上反射，并随之在第一层膜的内侧反射。 2.3.3.3 棱镜 2.3.3.4 光栅 光栅分为透射光栅和反射光栅。近代光谱仪主要采用反射光栅作为色散元件，典型的反射光栅是平面反射光栅和凹面反射光栅。 1. 光栅公式 光栅色散作用的产生是多缝干涉和单缝衍射二者联合作用的结果。 光栅的色散作用满足光栅方程： 2.3.3.4 光栅 2. 光栅单色器的性能指标 单色器的质量取决于它的色散能力和分辨能力等。光栅的色散有角色散和线色散之分： 当θ很小（小于20o）时，cosθ≈1，则 单色器的分辨能力是仪器分辨相邻两条谱线的能力。根据Rayleigh准则，在波长相近的两条谱线中，当一条谱线波长的极大值正好落在另一谱线波长的极小值上时，则认为这两条线是可分辨的。 2.3.3.5 狭缝 狭缝由金属构成，且要求两片刀口的边缘正好平行并落在同一平面上。 选定单色器入射狭缝宽度时，以W（?）表示单色器出射光的带宽，S（μm）表示出射狭缝宽度，D（?/mm）表示单色器的线色散率，则它们相互间具有如下关系： 2.3.4. 样品引入系统 电弧原子发射光谱：固体样品，放电体系下电极的凹槽内； 高压火花原子发射光谱：直接将金属样品制成电极； 等离子体原子发射光谱：溶液样品，直接喷雾进样； 火焰原子吸收光谱：溶液样品，直接喷雾进样； 石墨炉原子吸收光谱：溶液样品，注射器直接加入石墨炉； 原子荧光光谱：溶液样品，喷雾进样； 分子光谱：常温常压下的固体、液体或气体样品，因此只需要一个透光容器和相应的样品架即可，或者制成透光的固态或液态样品形式直接引入光路。 玻璃容器：普通光学玻璃和石英玻璃； 固体压片或液膜：红外光谱。 2.3.4. 样品引入系统 样品的介质条件： 原子光谱：对样品的介质条件要求不高，基本上只要能保证有效进样和有效原子化，同时不损害进样和原子化系统就可。 紫外-可见吸收光谱、分子荧光光谱、分子磷光光谱、化学发光光谱均适用于紫外-可见波段，均采用溶液样品，原因是水及一般的溶剂在紫外-可见波段均不吸光。 红外光谱：由于水及一般溶剂均有红外活性，因而不能采用溶液样品，通常采用的溴化钾固体压片，也是基于溴化钾在红外波段没有红外活性且其固体压片透光的事实。 2.3.5. 检测系统 2.3.5.1 理想的检测器 在整个研究波长范围内对光辐射有恒定的响应； 具有高灵敏度、高信噪比、响应时间快的特点； 在没有光辐射时，检测器输出信号应该为零； 响应光辐射所产生的信号还应该正比于光辐射的强度。 实际上，理想检测器是不存在的，主要是因为实际的检测器不可能在整个研究波长范围内对光辐射有恒定的响应，与实际光源相关的作用于检测器的光辐射强度I也是波长的函数，实际检测器还存在暗信号输出S0。 2.3.5.2 光电检测器 光电检测器是将光信号转换为可量化输出的电信号的检测器。 一类检测器的信号转换功能主要通过光敏材料来实现，当光作用于光敏材料时，光敏材料释放出电子，由此实现光电转换； 另一类检测器的信号转换功能主要通过半导体材料来实现，当光作用于半导体材料时，半导体材料的导电特性将发生改变，并实现光电转换。 2.3.5.2 光电检测器 由于光敏材料释放出电子以及半导体材料导电特性改变均需要一定的能量，而光能量的大小与波长呈反比，因此光敏材料和半导体材料只对紫外光、可见光和近红外光敏感，相应的光电检测器只适用于紫外到近红外光区的光谱检测。 所对应的光谱法包括原子吸收光谱、原子发射光谱、原子荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、分子荧光光谱、分子磷光光谱、化学发光以及近红外光谱。 红外光的能量较低，不足以使光敏材料释放出电子，或使半导体材料的导电特性发生改变，因此光电检测器不能用做红外光谱的检测器。 2.3.5.2 光电检测器 常见的光电检测器包括硒光电池、真空光电管、光导检测器、硅二极管、光电倍增管以及硅二极管阵列和电荷转移器件等。 硒光电池、真空光电管、光导检测器、硅二极管和光电倍增管为单波长检测器，它们均需要通过狭缝采光，将不同波长的光投射到检测器上分别检测。 硅二极管阵列和电荷转移器件为多道检测器，它们本质上