天然药物化学 鞣质 第07章01鞣质(医药科技2).pptx

天然药物化学;多酚;莽草酸途径;乙酸-丙二酸途径;复合途径;6;分布广泛 壳斗科、蔷薇科、大戟科 廖科、茜草科 五倍子、;活性多样 抗肿瘤 抗脂质过氧化 清除自由基 抗病毒 抗过敏 ;可水解鞣质（hydrolysable tannins） 缩合鞣质（condensed tannins） 复合鞣质（complex tannins） ;没食子鞣质 逆没食子鞣质（鞣花鞣质） C-苷鞣质 可水解鞣质低聚体 咖啡鞣质;11;水解生成没食子酸和糖（或多元醇） 羟基全部或部分成酯 葡萄糖、D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸;;;;水解得到逆没食子酸（又称鞣花酸）和糖（或多元醇）;与HHDP相关的结构;代表化合物;代表化合物;;DHHDP 脱氢六羟基联苯二酰基;月见草素 Val 地榆素H-2 Sang 诃子次酸 Che ;二聚体;C-苷鞣质;黄烷醇以碳碳缩合而成 可缩合为鞣红 茶叶、翻白草、大黄 主要结构单元以儿茶素为代表的黄烷醇类;1.黄烷-3-醇类;2.黄烷-3,4-二醇类;2.黄烷-3,4-二醇类;二聚体;三聚体、四聚体;黄烷醇和可水解鞣质通过碳碳键连接而成;;正确的结构;（一）物理性质 1.性状 白色无定形粉末、吸湿性 2.溶解性 水、甲醇、乙醇 乙醚、三氯甲烷、苯、石油醚 ;1.还原性：斐林试剂 2.与蛋白质沉淀：明胶、氢键 3.与重金属盐沉淀：醋酸铅 4.与生物碱沉淀 5.FeCl3：蓝黑色、绿黑色 6.铁氰化钾氨试液：深红→棕;（一）提取 新鲜原料 温度时间 50~70%丙酮水溶液 防止氧化;1.溶剂法 鞣质水溶液→乙醚去除小极性杂质→乙酸乙酯提取 鞣质→乙醇和乙酸乙酯→乙醚沉淀;鞣质水溶液→明胶→滤渣加丙酮回流→鞣质溶于丙酮 分离鞣质和非鞣质;最主要方法 Sephadex LH-20 Diaion HP-20 Toyopearl HW-40;分离结构非常相似的鞣质 ODS柱（甲醇-水、磷酸盐-乙醇-乙酸乙酯、乙腈-水-甲醇） ;1.化学方法 明胶出现混浊和沉淀;苯-甲酸乙酯-甲酸展开 三氯化铁 香草醛-浓硫酸;（一）氢磁共振谱 1.可水解鞣质 推断酚酸的类型、糖的类型 ;;葡萄糖为主 4C1型居多 羟基酰化，化学位移在较低场 图7-5;（1）芳香氢部分;;1.可水解鞣质;1.可水解鞣质;羟基酰化，被酰化碳原子δ增加0.2~1.2，而相邻碳原子δ降低1.4~2.8;;FAB-MS和ESI-MS 分子量大、难以气化;图7-6 235nm、265nm出现正或负Cotton效应;（一）泽漆 大戟科 葡萄糖 HHDP Galloyl ;（二）荷叶 睡莲科 缩合鞣质