第12章独立子系统的统计热力学基本内容.pdfVIP

第12 章 子系统的统计热力学 12–1 第12 章 子系统的统计热力学 本章框架 III. 子系统的热力学性质 12.1 引言 12.7 子系统的热力学函数 I.统计力学原理 12.8 气体的标准摩尔热容 12.2 微观状态的描述 * 12.9 晶体的热容 12.3 统计力学的基本假定 12.10 气体的标准摩尔熵 12.4 最概然分布 12.11 气相反应的标准平衡常数 II. 子系统的统计分布 简史，结束语，思考题，习题 12.5 – 麦克斯韦 玻耳兹曼分布 12.6 子配分函数 本章框架 现在开始统计篇，涉及从微观到宏观的过渡层次。一开始要解释什么是过渡层 次，以及一些术语(12.1)。本章介绍在此层次上平衡的普遍规律，它可用来揭示热力 学定律的本质，并结合微观的物质特性，来预测宏观平衡性质。首先介绍统计力学 原理，包括基本假定和基本方法。然后推导 子系统的麦克斯韦–玻耳兹曼分布， 它可看作基本方程，是本章的中心。最后是应用。全章分为三部分： I.统计力学原理 本章主要针对 子系统，相倚子系统则在下章讨论。首先 要区别这两种系统。也要熟悉用经典力学与用量子力学描述微观状态的区别。本章 采用量子力学描述，主要是平动能级、转动能级、振动能级和电子能级，以及相应 的量子数和简并度等。它们是在由微观到宏观的过渡层次中，研究 子系统的宏 观性质时，需要输入的微观物质特性(12.2)。学过结构篇将有助于深刻理解本部分内 容，未学结构篇也无大碍，因为在这一节中提供了一个简介。 (1)统计力学的三个基本假定 三个假定在整体上形成了统计力学的基础。但 第三个假定，微观状态等概率假定最为重要，有了它，才使由微观性质进行统计平 均得到宏观性质成为可能(12.3) (2)统计力学的基本方法 应该知道，通过研究分布特别是最概然分布，并运用 撷取最大项法，才使由宏观状态到相应微观状态的联系变得可以操作。分布是介于 微观与宏观状态的中间层次，最概然分布可以代表平衡系统中一切可能的分布，撷 取最大项则在取对数后，以该分布的热力学概率代替宏观状态的热力学概率(12.4)。 II. 子系统的统计分布 (1)麦克斯韦–玻耳兹曼分布 它是 子系统平衡态最基本的统计分布，要推 导其基本公式。简介更严格的玻色– 爱因斯坦分布和费米–狄拉克分布，以及三种分 布之间的关系(12.5)。 (2)子配分函数 子配分函数是统计分布规律的集中体现。它内含微观的分子 特性，可分解为平动、转动、振动、电子等 的贡献，又可与宏观性质相联系。 要对双原子分子的平动、转动和振动配分函数进行计算(12.6)。 III. 子系统的热力学性质