第二章晶体具体结构以及晶体中缺陷.pptVIP

第二章 晶体结构与晶体中的缺陷;第二章 晶体结构与晶体中的缺陷;一、NaCl (石盐，Rocksalt) 型结构;Cl-离子做面心立方紧密堆积，而Na+离子是充填在Cl-离子填充所有八面体空隙之内，按照鲍林第一规则，正负离子半径比rc/ra应该在0.414-0.732之间。由于面心立方密堆积结构中，八面体空隙与原子之比是1：1，因此该结构的化合物具有理想的化学计量比MX。 许多AB型的化合物，包括许多 陶瓷材料如MgO,CaO, NiO, CoO,MnO和PbO等都形成 该结构。岩盐型结构还是若干 复杂层状化合物结构的一部分。 ;根据鲍林静电价规则， S=Z/n NaCl: 每一个Na+静电键强度是1/6。正负离子的配位数相等，都是6。因此键强度总和达到氯离子的价电荷数(6x(1/6)=1) MgO: 阳离子Mg2+的静电键强度是2/6 ,键强度总和等于氧离子O2-的电价6x(2/6)=2 ;描述结构的方法 （1）坐标系法 Cl-：000, ? ? 0, ? 0 ? ,0 ? ? Na+: 00 ? , ? 00,0 ? 0, ? ? ? （2）球体紧密堆积法 Cl- 按立方面心紧密堆积，Na+填充全部的八面体空隙 （3）配位多面体及其连接方式 NaCl是由Na-Cl八面体以共棱的方式连接而成的。;MgO具有NaCl结构，根据O2-半径0.140nm和Mg2+半径为0.072nm，计算① 球状离子所占据的空间分数（堆积系数）；② MgO的密度。 解：① MgO属于NaCl型结构，即面心立方结构，每个晶胞中含有4个Mg2+和4个O2-，故MgO所占体积为 VMgO=4×4/3π(RMg2+3+RO2-3） =16/3π×(0.0723+0.1403) =0.0522（nm3) ∵Mg2+和O2-在面心立方的棱边上接触 ∴a=2（RMg2++RO2-）=2×(0.072+0.140)=0.424nm ∴堆积系数=VMgO/V晶胞=0.0522/(0.424)3=68.5% ②DMgO=mMgO/V晶胞=n.(M/N0)/a3 =4×(24.3+16.0)/[(0.424×10-7)3×6.02×1023] =3.51g/cm3;作业： 在萤石晶体结构中，Ca2+半径0.112nm，F-半径0.131nm，萤石晶胞棱长为0.547nm，求： ⑴萤石晶体中离子堆积系数 ⑵萤石的密度; 二、 闪锌矿（β-ZnS）结构;金刚石结构;三、 萤石（CaF2）型结构;四、 反萤石型(A2B)结构;五、 钙钛矿（CaTiO3）结构; 钙钛矿型结构中离子间关系如下:（容忍因子） 设A位离子半径为rA,B位离子半径为rB,O2-半径为ro,由于(2rA+2ro)2=a2以及a=2rA+2ro 所以，rA+ro＝ (rB+ro） 但是，实际测定发现，A、B离子半径有一定的变动范围，可表示为： rA+ro＝t （rB+ro） 式中，t为容忍因子， t=0.77∽1.10;钙钛矿型化合物化学计量比可以是A2+B4+O3 (如BaTiO3和PbZrO3)或是A3+B3+O3(如LaGaO3, LaAlO3)；也可以A1+B5+O3 (如KNbO3, NaWO3)或A1+B2+O3（KNiF3）;混合形式如Pb(Mg1/2Nb2/3)O3和Pb(Sc1/2Ta1/2)O3也是可能的。 在这些例子中，A格位离子都是较大的。从容忍因子看，A位离子越大， B位离子才能较大。;理想立方钙钛矿结构中离子的位置;§2.2 硅酸盐晶体结构 一、硅酸盐结构特点与分类 硅酸盐是数量极大的一类无机物。硅酸盐晶体可以按硅（铝）氧骨干的形式分成岛状结构、组群状结构、链状结构、层状结构和架状结构。它们都具有下列结构特点： 1）结构中Si4+之间没有直接的键，而是通过O2-连接起来的 2）结构是以硅氧四面体为结构的基础 3）每一个O2-只能连接2个硅氧四面体 4）硅氧四面体间只能共顶连接，而不能共棱和共面连接;二、 硅酸盐化学式表示法： 1）用氧化物表示的方法，由于硅酸盐是由不同的氧化物组成的，故它们的化学式可用氧化物表示，其书写的顺序为：碱金属氧化物?二价氧化物?三价氧化物?SiO2?H2O 如钾长石可写成K2O?Al2O3?6SiO2;高岭石可写为： Al2O3?2SiO2?2H2O 2)用无机配合物的形式表示，书写顺序为：碱金属离子?二价离子?Al3+?Si4＋?O2-?OH-; 如钾长石可写成KAlSi3O8; 高岭石可写为Al4[Si4O10](OH)8。;三、 硅酸盐晶体结构类型 1. 岛状结构： 该结构中形成两种多面体，[SiO4]四面体和[MO6]八