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化学平衡 上一个 返 回 2.1 可逆反应与化学平衡 可逆反应:在一定条件下,一个化学反应既可按反应方程式从左向右 (正反应方向)进行,又可以从右向左(逆反应方向)进行。 CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) N2(g) + 3 H2(g) ? 2 NH3(g) 绝大多数化学反应都有一定可逆性 不可逆反应:反应物能全部转化为生成物,即反应物能进行到底的反应。 只有极少数反应是 “不可逆的 ”(单向反应) 2 KClO3 (s) = 2 KCl(s) + 3 O2(g) 可逆反应与不可逆反应 上一个 返 回 化学平衡 定义—— 可逆反应在一定条件下, 正反应和逆反应的反应速率相等时, 体系内各物质的分压(或浓度)维持一定, 不随时间变化, 此时该体系达到热力学平衡状态, 简称化学平衡. N2O4(无色) ? 2NO2(红棕色) N2O4 NO2 原始浓度 0.100 0.000 平衡浓度 0.040 0.120 可逆反应与化学平衡 化学平衡的特征: 逆: 等: 动: 定: 变: 可逆反应 V正= V逆 动态平衡 各组分浓度(物质的量、质量、 质量分数、 体积分数、转化率 、颜色等)一定 当条件(温度、浓度、压强催化剂 等)改变时, 化学平衡可能改变 上一个 返 回 平衡常数与转化率 平衡常数的分类: (1)实验平衡常数 : 实验直接测定 (2)标准平衡常数K? :通过热力学公式间接求算 一、平衡常数 在一定温度下,可逆反应达到平衡时,产物浓度计量数次方的乘积与反应物浓度计量数次方的乘积之比是一个常数,常数称为平衡常数, 符号为K, 这一规律称为化学平衡定律。 化学平衡及其规律 上一个 返 回 实验平衡常数 对于可逆反应: aA + bB ? dD + eE 在一定温度下达到平衡时 K c 称为化学反应的实验平衡常数 对于气相反应: (1)平衡常数表达式及数值与化学方程式的写法有关 (2)如果反应中有固体和纯液体参加,它们的浓度不应写平衡关系式中,因为它们的浓度是固定不变的,化学平衡常数表达式中只包括气态物质和溶液中各溶质的浓度。 eg: CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) K=[CO2] CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(l) K= 书写平衡常数表达式的规则 [CO] [CO2] X [H2] 平衡常数值与温度及反应式的书写形式有关,但不随浓度、压力而变。 平衡常数的意义 表示在一定条件下, 可逆反应所能进行的极限。通常K 107, 完全反应, K<10-7, 不能进行,K在107和 10-7之间, 典型可逆反应。 对任意一个可逆反应: aA + bB gG + dD 在非平衡状态时,各生成物相对浓度(或相对分压)幂的乘积与各反应物 相对浓度(或相对分压)幂的乘积之比为反应熵(Q)。 平衡常数与转化率 { } { } { } { } b a d g c c c c Q B) ( · (A) D) ( · (G) = 任意状态下的浓度 反应商表达式与平衡常数表达式的形式完全一样,但平衡常数表达式中各物质的浓度(或分压)是平衡状态下的,而反应商表达式中各物质的浓度(或分压)是任意状态下的。 当 Q<K 时,正反应自发进行; 当 Q=K 时,反应处于平衡状态; 当 Q>K 时,逆反应自发进行。 上一个 返 回 化学反应达到平衡状态时,体系中各物质的浓度不再随时间而改变,这时反应物已最大限度地转变为生成物。我们利用平衡转化率这样一个量来标志化学反应在某个条件的完成程度。 平衡转化率有时也简称为转化率,以α来表示: 二、平衡转化率 若反应前后体积不变,反应物的量又可用浓度表示: 转化率越大,表示反应向右进行的程度越大。 平衡常数与转化率 .. × 上一个 返 回 一、浓度对化学平衡的影响 二、压力对化学平衡的影响 三、温度对化学平衡的影响 四、催化剂与化学平衡的关系 五、平衡移
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