膜分离工程膜分离中的传递过程.pptVIP

膜相中的扩散 ? 以上 3 类扩散区分的依据是分子平均自由程 λ ? η ：粘度， N· s/m2 ? P ：压力， N/m ? T ：温度， K ? M ：分子量， kg/kmol ? R ：气体常数， 8.314N· m/ （ mol· k ） 1 2 3.2 ( ) 2 RT P M ? ? ? ? 膜相中的扩散 ? 多孔固体中的 Fick 型分子扩散通量为： ? 有效扩散系数 ? ε—— 多孔固体的 空隙率 或自由截面积， m 2 /m 2 ? τ—— 曲折因子 ，对扩散距离进行校正的系数 1 2 2 1 ( ) e A A A D J C C z z ? ? ? / e D D ? ? ? ? 根据气体运动学说 ? 孔道平均直径 ， m ? 组分 A 的 分子平均速度 ? 纽特逊扩散可写成与 Fick 扩散类似的形式 ? 其中纽特逊扩散系数 ? 用纽特逊数 估计，当 K n ≥10 时为纽特逊扩散， K n 越 大，用纽特逊方程计 i 算越准。 2 3 A A A dC J r u dz ? ? ? ? 1/2 8 ( ) A A RT u M ? ? A A KA dC J D dz ? ? 1/2 97.0 ( ) KA A T D r M ? r r r K n 2 / ? ? 几种有代表性的膜内传质方程 ? 几种孔的形状图 横截面对比 有代表性的膜内传质方程 —— 大孔模型 ? 将膜看成一系列垂直于或斜交于膜表面的 平行圆柱孔 ， 每个圆柱孔的长度等于或基本上等于膜厚，并假设所 有孔径相同。这样，当流体通过膜孔流动作为毛细管 内的层流时，其流速可用 Hagen-Poiseuille 定律 表示。 L P r J V ? ? ? ?? ? 8 2 曲折因子 — 溶液粘度； — 膜的孔隙率； — 膜的体积通量； — ? ? ? V J 有代表性的膜内传质方程 —— 大孔模型 ? 对烧结膜或具有球形皮层的膜，可能具有紧密 堆积球 所构成的结构，用 Kozeny-Carman 关系式 表示。 常数 表面积 曲折因子 — 溶液粘度； — 膜的孔隙率； — 膜的体积通量； — Carman Kozeny K S J V ? ? ? ; ; ? ? ? ? ? L P S K J V ? ? ? ? 2 2 3 1 ? ? ? 有代表性的膜内传质方程 —— 大孔模型 ? 相转化膜一般具有海绵状结构，这类膜通 量根据具体情况可以用 Hagen-Poiseuille 定 律 或 Kozeny-Carman 关系式 表示（可参考： 李琳译《膜技术基本原理》第二版，清华 大学出版社， 1999 ） 溶质的膜内传质 ? 溶质的通量 由流体 主体流动 引起的通量和溶质在流体主体 中的 扩散 通量组成， 假设： 在膜的上下游侧表面， 溶质在 膜内、外的浓度比为常数 ； 溶质在孔流中的扩散可用 Fick 定律表示 ，则溶质在多孔膜通量的表达式为： ? C R —— 上游膜表面外侧溶质的浓度 ? K s 1 ， K s 2 —— 分别为膜表面处内外侧的溶质摩尔浓度比 ? D sw —— 溶质在溶剂中的扩散系数 ? ? ) / exp( 1 ) / exp( 2 1 sw V s sw V s R V s D x J k D x J k C J J ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 摩擦模型 ? 当膜孔很小时，溶质、溶剂、孔壁三者间会发生摩擦碰撞，使溶质、 溶剂扩散受阻、阻碍程度用摩擦系数衡量，这样的模型成为摩擦模型。 ? 该模型 假设： ? 1 、溶质、溶剂通过膜的方式为粘性流（ Poisseuille 流）和扩散 ? 2 、以膜作为参照物（ υ m =0 ） ? 3 、摩擦力 F 与相对速度呈线性关系 ? f —— 摩擦系数 ? υ—— 运动速度 ? 下标 s 、 w 、 m 分别代表溶质、溶剂、膜 ) ( m s sm sm f F ? ? ? ? ? ) ( m w wm wm f F ? ? ? ? ? ) ( w s wm sw f F ? ? ? ? ? ) ( s w ws ws f F ? ? ? ? ? 摩擦模型 ? 在此假设基础上，应用不可逆热力学概念（通量与力 的线性关系）和有关扩散理论，可以推导出如下 截留 率和溶剂通量表达式 ： ? K —— 溶质在液相主体与膜孔之间的分配系数 ? b =1+ f sm / f sw ? D sw —— 溶质在稀溶液中的扩散系数 ? l —— 膜厚 ? 其它参数同前 ) exp( ) 1 ( sw V p f D lJ k b K b c c ? ? ? ? ? ? 反渗透过程传递模型 分离机理 ? 反渗透膜上的微孔孔径约为 2nm ，而无机盐离子 的直径仅为 0.1~0.3