化工产品检验 知识点2 杂化轨道理论及分子内的共价键及其几何构型 9.2.2杂化轨道理论及分子几何构型.pptVIP

9.2.2杂化轨道理论及分子几何构型 承担院校 宁波职业技术学院 职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 杂化轨道理论 价键理论在阐明共价键的本质和共价键的特征方面获得了相当的成功。随着近代物理技术的发展，人们已能用实验方法确定许多共价分子的几何构型，但用价键理论往往不能满意地加以解释。例如根据价键理论，水分子中氧原子的两个成键的2p轨道之间的夹角应为90°，而实验测得两个OH键间的夹角为104°45′。为了阐明共价分子的几何构型，1913年，鲍林（Pauling）在价键理论的基础上，提出了杂化轨道理论。 1） 杂化轨道理论要点 (1) 形成分子时,在键合原子的作用下,中心原子的若干不同类型的能量相近的原子轨道混合起来，重新组合生成一组新的原子轨道。这种重新组合的过程叫做杂化，所形成的新的原子轨道叫做杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目与参加杂化的原子轨道的数目相等。 (3) 杂化轨道的成键能力比原来原子轨道的成键能力强，因杂化轨道波函数角度分布图一端特别突出而肥大,在满足原子轨道最大重叠基础上,所形成的分子更稳定。不同类型的杂化轨道成键能力不同. (4) 杂化轨道参与成键时，要满足化学键间最小排斥原理,键与键之间斥力的大小决定于键的方向,即决定于杂化轨道的夹角。 2）杂化类型与分子几何构型 根据杂化时参与杂化的原子轨道种类不同，杂化轨道有多种类型。 (1)??? sp 杂化 同一原子内有一个ns原子轨道和一个np原子轨道杂化而成，称为sp杂化，所形成的杂化轨道叫做sp杂化轨道。 sp杂化轨道含有s轨道和p轨道成分。杂化轨道之间的夹角为180°。 sp杂化轨道与BeCl2分子几何构型 BeH2,BeCl2,CO2,HgCl2,C2H2等分子的中心原子均采取sp杂化轨道成键，故其分子的几何构型均为直线型，分子内键角为180?。 (2) sp2杂化 同一原子内由一个ns原子轨道和二个np原子轨道杂化而成，这种杂化称为sp2杂化。所形成的杂化轨道称为sp2杂化轨道，它的特点是：每个杂化轨道都含有s轨道和p轨道成分。杂化轨道之间的夹角为120?。形成的分子的几何构型为平面三角形。如：BCl3, BBr3, SO3分子及CO32-,NO3-离子的中心原子均采取sp2杂化轨道与配位原子成键，故其分子构型为平面三角形，分子键角为120?。 sp2杂化轨道与BF3分子几何构型 (3) sp3杂化 同一原子内由一个ns原子轨道和三个np原子轨道杂化而成，这种杂化称为sp3杂化。所形成的杂化轨道称为sp3杂化轨道。它的特点是:每个杂化轨道都含有s轨道和p轨道成分。杂化轨道之间的夹角为109?28’。 a.sp3杂化轨道 b.CH4分子几何构型 sp3杂化轨道与CH4分子几何构型 * 3)等性杂化和不等性杂化 等性杂化 在前面几例中，每一杂化轨道均为一个单电子，杂化轨道的s、p 、d 等成分均相等，这类杂化称等性杂化。 不等性杂化 当参与杂化的轨道不仅有单电子还有成对电子时，各轨道的s、p 、d等成分不完全相等，这类杂化称为不等性杂化。 * 如NH3： N[He]2s22p3 由于孤对电子的斥力，使键角从109.5?压缩为107.3?。 ? ? ? ? ? 2s 2p sp3杂化 ? ? ? ? ? 四个sp3杂化 N H H H ? ? 由于两对孤对电子的斥力，使键角从109.5?压缩为104.5?。 sp3杂化 2s 2p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 四个sp3杂化 ? ? O H H ? ? ? ? 又如H2O：O[He]2s22p4 * ⅥA： O、S、Se等化合物多为不等性sp3杂化,两对孤对子，为V形结构： 如 OF2、H2S、H2Se等 ⅤA： N、P、As等化合物多为不等性sp3杂化,一对孤对电子，为三角锥形结构 ：如 NF3、PH3、PCl3、AsH3等 ⅣA： C、Si、Ge等化合物多为等性sp3杂化，正四面体 如 CH4、SiH4、GeH4等 ⅢA：B、Al等化合物多为等性sp2杂化，平面三角形构 型 如 BF3、AlCl3等 IIA 、IIB：其共价化合物为等性sp杂化，直线形构型 如BeCl2、HgCl2等