基础化学 单组分和二组分系统相 二组分完全互溶系统的气-液平衡相图.pptVIP

NJCC 二组分完全互溶系统的气-液平衡相图 1. 相律分析 一、二组分系统相图相律分析 因二组分体系 K = 2 F = K – P + 2 = 4 - P Pmin = 1，F=3三变量，T、P、x 相图 p-x相图，较常用 T-x相图，常用 P = 2，F=2二变量 P = 3，F=1一变量 P = 4，Fmin=0无变量 T-p相图，不常用 保持一个变量为常数，从立体图上得到平面图F*=K-P+1 2、二组分体系相图分类 二组分全为液体(或气体)与液体共存的体系 ---双液系 (2) 二组分为液体与固体共存的体系 ----固液系 (3) 二组分为固体与气体共存的体系 ----固气系 一、二组分系统相图相律分析 二组分气体与液体共存的体系(双液系)平衡相图根据其完全互溶程度和溶液是否具有理想行为分类： 理想双液系 部分互溶双液系 完全不互溶双液系 实际双液系 完全互溶双液系 是否互溶 是否为理想体系 各种类型可相互组合，形成多种复杂的相图 3. 双液系研究分析 一、二组分系统相图相律分析 两种或两种以上的液体形成液态混合物，其中任一组分在全部浓度范围内均服从拉乌尔定律的溶液为理想溶液。 从微观角度，理想溶液应符合下了列条件：①不同组分的分子大小相等，结构相仿②同种分子间的作用力与异种分子间的作用力相等 从宏观角度看，一些物质在等温等压条件下混合形成理想溶液时，具有以下特征：①体积具有可加性△minV=0②没有热效应产生△minH=0 ③形成溶液的过程为理想的混合过程， △minS＞0, △minG＜0 二、理想溶液 1、理想溶液 设液A和液B形成理想溶液,根据拉乌尔定律 pA= pA*xA pB= pB*xB P = pA+pB=pA*xA+pB*xB = pB*xB+pA*(1-xB) = pA*+ (pB*-pA*) xB 作P – xB(液相组成)图，得一直线，此线即为液相线。 理想完全互溶双液系p-x相图 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 理想完全互溶双液系P – xB相图 pA= pA*xA = pA*(1-xB) pB= pB*xB P= pA*+ (pB*-pA*) xB 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 由于A、B两个组分的蒸气压不同，所以当气、液两相平衡时，气相的组成与液相的组成也不同。显然蒸气压较大的组分，它在气相中的成分应比在液相中的多。设蒸气符合道尔顿分压定律，气相的成分用y表示，则 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 如pB* pA* ，则 即易挥发组分A在气相中组成yA大于它在液相中组成xA。 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 如果把气相和液相的组成画在一张图上，就得出下图。图中气相线总是在液相线的下面。 A B 气相线 液相线 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 结线：两个平衡相点的连结线 三、二组分理想溶液的蒸气压-组成图 物系点：表示体系总组成的点 相点：表示相组成的点,相平衡 线上的点 由p-x图绘制t-x图 以苯和甲苯双液系为例，已知在不同温度下该体系的p-x关系，得p-x图。在该图纵坐标为标准压力p0处作一条水平线与各线分别交在x1、x2、x3、x4各点，即组成为x1的溶液在381K时开始沸腾，组分为x2的溶液在373K时沸腾(余类推)。把沸点与组成的关系相应的标在下面一个图中，就求得了T-x图(即T-x图中的液相线)。再求出相应的气相组成，则可以得到气相线。如果物系点落在气相线与液相线所夹的梭形区中，则体系为两相。 四、二组分理想溶液的沸点-组成图 四、二组分理想溶液的沸点-组成图 由p-x图绘制t-x图 泡点： 液相开始起泡时的温度。 泡点线： 液相组成与泡点间的关系线。 露点： 气相开始凝结时的温度。 气相组成与露点间的关系线。 露