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无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 Dr. Paul Charlesworth Michigan Technological University C h a p t e r 16 上页 下页 返回 回主目录 首页 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 向CuSO4溶液中加入浓氨水，会生成深蓝色[Cu(NH3)4]2+配离子： Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 配离子稳定性的比较： 配位数相同， 越大，配离子越稳定 配位数不同，需要通过具体计算比较稳定性 P143，常见离子的标准稳定常数 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 实验发现，配合物的形成是分步进行的： (1) Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ (2) [Cu(NH3)]2++ NH3 [Cu(NH3)2]2+ (3) [Cu(NH3)2]2++ NH3 [Cu(NH3)3]2+ (4) [Cu(NH3)3]2++ NH3 [Cu(NH3)4]2+ K1 K2 K3 K4 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 (多重平衡) (1) + (2) + (3) + (4) Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 标准不稳定常数 [Cd(NH3)4]2+ Cd2++ 4NH3 越大，配离子越容易解离，配合物越不稳定； 越小，配合物越稳定。 第三节 配位平衡 一、配合物的标准稳定常数和标准不稳定常数 配合物的标准稳定常数与标准不稳定常数的关系： 标准稳定常数和标准不稳定常数互为倒数 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （一） 溶液pH值对配位平衡的影响 1、酸效应：溶液pH降低，配体与H+结合形成弱酸，导致配合物稳定性降低，解离度增大 [FeF6]3- 6F- + Fe3+ H+ HF 平衡移动 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （一） 溶液pH值对配位平衡的影响 配合物的 越小，酸效应越强 配合物的 越大，酸效应越弱 [Ag(CN)2]-的 (1.0×1021) [Ag(NH3)2]+的 (1.6×107) 酸性溶液中稳定 酸性溶液中不稳定 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 2、水解效应：溶液pH增大，中心原子发生水解，浓度降低，导致配合物稳定性降低，解离度增大 （一） 溶液pH值对配位平衡的影响 [FeF6]3- 6F- + Fe3+ OH- Fe(OH)3 平衡移动 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （二） 沉淀反应的影响 [Ag(NH3)2]+ 2NH3 + Ag+ Br- AgBr 平衡移动 向平衡体系加入沉淀剂，与中心原子形成沉淀，中心原子浓度降低，配离子解离度增大 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （二） 沉淀反应的影响 [Ag(NH3)2]+ + Br- 2NH3 + AgBr(s) 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （三） 氧化还原反应的影响 [Fe(NCS)2]+ Fe3+ + 2SCN- 血红色 Sn2+ Fe2+ φΘSn4+/Sn2+= 0.151 V φΘFe3+/Fe2+= 0.771 V 平衡移动 第三节 配位平衡 二、配位平衡的移动 （四）配位平衡之间的相互转化 [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 CN- [Ag(CN)2]- 平衡移动 K稳[Ag(NH3)2]+=1.1×107 K稳[Ag(CN)2]- =1.3×1021 无 机 化 学 上页 下页 返回 回主目录 Dr. Paul Charlesworth Michigan Technological University C h a p t e r 16 上页 下页 返回 回主目录 首页