光催化：专题 1--光催化在废水处理中的应用.pptVIP

松花江水污染事件造成的河流污染图 造纸厂将未经处理的废水直接 水污染造成鱼塘中鱼大量死亡 排入农田中 水污染严重影响着我们的生活 废水处理的紧迫性 工业的发展造成了越来越严重的环境污染，水体中大量污染物严重威胁着人类自身的健康。 1994年以来，美国在饮用水中发现了100多种合成有机物，如多氯联苯、多环芳烃等，具有“三致”作用。 根据我国1998年对全国109700公里河流进行的评价，我国河流长度有70.6%被污染，其中有机污染是一个不可忽视的因素。 生态建筑风靡国外 德国爱森RWE办公楼 英国Integer绿色住宅示范房 BRE绿色环境楼 丹麦斯科特帕肯低能耗建筑 英国诺丁汉税务中心 图1 国外生态建筑 常用的废水处理方法 物理处理法：格栅，筛网， 沉淀， 隔油，气浮， 过滤， 离心 化学处理法：中和， 混凝， 化学沉淀氧化还原， 离子交换， 膜析 生物处理法 ：好氧（生物膜法、活性污泥法）， 厌氧 废水处理中的高级氧化技术 高级氧化技术（Advanced Oxidation Technology，简称AOT)是指在水处理过程中可产生羟基自由基，使水体中的大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成为CO2 和H20，接近完全矿化。 光催化氧化法的优点 光催化氧化法是一种新型的水污染治理技术，利用光照射半导体催化剂（如：TiO2），在水中产生羟基自由基，氧化水中的污染物。 光催化氧化特点： 设备结构简单，反应条件温和，操作条件容易控制 氧化还原性强，COD去除率高，无二次污染 可利用太阳光 TiO2化学稳定性高、无毒、价廉 水中主要污染物的分类 固体悬浮物 ：泥沙、铁锈、肉眼可见物 微生物： 细菌、病毒、藻类等 溶解无机物： 碳酸盐、硫酸盐、氯化物、硝酸盐 重金属 ：汞、砷、铅、镉、铬等 有机物： 农药、化肥、各类工业用溶料、染料、清洁剂、消毒剂 放射性粒子： 核工业及核医学等产生的放射性粒子 降解就是将大分子的有机物通过物理、化学、生物手段使其成为小分子的过程，可分为物理降解、化学降解、生物降解。 机 理 光催化剂（如TiO2等）受到能量大于禁带宽度的光照射，价带上的电子 e-受到激发，跃过禁带进入导带，留下空穴h+ ， h+具有强氧化性， e-具有强还原性，二者形成氧化还原体系。光生电子-空穴对在离半导体表面足够近时，载流子移动到表面，活泼的空穴电子都有能力氧化和还原吸附在表面上的物质。 光生e- 和h+ 除了可直接与反应物作用外，还可与吸附在催化剂表面上的O2、OH- 和H2O 发生一系列反应，生成具有高度化学活性的羟基自由基·OH 及H2O2，这些活性物质把吸附在催化剂表面上的有机污染物降解为CO2、H2O 等。 TiO2的光催化反应机理 光催化净化机理-纳米TiO2 受到光线照射，形成高活性电子和空穴 空穴－强氧化性， 物质被氧化 电子受体通过 接受电子被还原 TiO2 hv e -+h+ h++H2O ?OH +H+ e -+O2 ?O2- H+ HO2 ? 2HO2 ? O2+ H2O2 H2O2 + ?O2- ?OH + HO- + O2 高级氧化技术-光催化氧化法 TiO2半导体在溶液中的基本反应式 光催化氧化的应用——无机污染物废水 Cr2O7 2- +16H++12e- =Cr2O3+8H2O Hg2++2e-=Hg Pb2++2H2O+2h+=PbO2+4H+ Mn2++2H2O+2h+=MnO2+4H+ 2Co2++3H2O+2h+=Co2O3+6H+ 光催化氧化的应用——有机污染物废水 有机污染物 催化剂 光源 产物 烃类 脂肪烃 芳香烃 TiO2 紫外灯 CO2, H2O 卤代化合物 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代脂肪酸 ? ? 卤代芳香化合物 CDD，DCDD ? TiO2 ? ? ? Fe2O3 TiO2 ZnO CdS Pt/TiO2 紫外灯 ? ? ? ? 紫外灯 HCl, H2O ? ? ? ? HCl, H2O 光催化氧化的应用——有机污染物废水 羧酸 乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，乳酸 TiO2 CdS ZnO Pt/TiO2 紫外灯 氙灯 CO, H2, 烷烃，醇，酮，酸 表面活性剂 DBS SDS BS TiO2 日光灯 CO2, HCl, SO32- 农药废水 DDT 敌敌畏，敌百虫 有机磷农药 TiO2 Pt/TiO2 紫外灯 光催化氧化的应用——有机污染物废水 染料 酸性红G 直