聚乙烯树脂的发展概述.docVIP

聚乙烯树脂的发展概述 聚乙烯树脂的发展概述 作考 摘要：木文主要介绍聚苯乙烯树脂【1】的的发展简史，合成原料，聚合原理，加工工 艺，结构性能，产品种类，市场情况，以及应用和未來展望！关键字：聚苯乙烯，市场 情况，应用。 Abstract: This paper mainly introduces the development history of polystyrene resin, synthetic materials, polymerization principle, process, st rue ture and properties, products, market concli tio ns, as well as the application and future prospects! Keywords: polystyrene, market conditions, application. 1聚乙烯树脂发展简史 ?聚苯乙烯树脂是由苯乙烯通过自由基聚合而成的。 ?聚苯乙烯于1930年首先在德国工业化生产； 01937年美国也开始商业生产； ?真正的发展是第二次世界人战以后，即1946年以后。当前，聚苯乙烯在批界热纳?性 树脂中，产量名列第四，居聚乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯之后。日前世界上苯乙烯系列的树 脂品种已有30~40种,牌号近100种,品级400余种，产量1100万吨/年以上,而PS占 65%左右。 2原料 ?苯乙烯[2] CH2二CH-C6H5 CH2—CH ?聚苯乙烯分子结构式如图 3聚合原理【3】 在怪类物质屮，苯乙烯的单体活性较人。而对自由基而言，苯乙烯在疑类之屮自由基活 性较小，也就是说苯乙烯自由基不活泼。这是因为苯乙烯单体的双键与苯坏产生共轨反 应，双键上的电子云易流动极化，Ji键易均裂，所以苯乙烯单体活泼。而当苯乙烯形成 苯乙烯自由基时，自由基的独立电子也可与苯环共辄而稳定，故苯乙烯的自由基就不活 泼。聚苯乙烯热引发连续本体聚合时，其聚合机理是基于典型的自由基聚合过程，它总是 由链引发、链增长和链终止三个基木单元组成。 3.1链引发 苯乙烯单体的分子式小的双键虽然与苯环产生共轨，相对稳定，但在受热激发后，仍可 产生自由活性种，最初的热引发过程是进行双烯加成反应，1产生两个初级游离基，反应 可能如图 2CH、=CH2CH-CHAch3-ch 2CH、=CH 2CH-CHA ch3-ch Fig.l Cham uiitiation 在游离基的影响下，单体的烯桂双链会产生图2所示的口由基活性种: Fig.2 Produce Activated Styrene Fig.2 Produce Activated Styrene 2链增长 活性种在运动过程屮，将彼此相遇而结合成多分子的聚合物。而且这些分子仍带有活性 （多余的一个电子呈负极性）苯乙烯的两个活性种结合就有图3所示的三种结合方式： -CH-CH2-CH2 -CH-CH2-CH2-CH- 图3链增长方式 Fig.3 Way of chain increase 但实验证明，其主要是头尾相接。因为头尾相接结构稳定共純，其能级较低。头头相接 或尾尾相接，能级较高，其结构相对不稳定。如此的链增长是相当迅速的。因链增长的活 化能低，苯乙烯的活化能为32. 7 kj/mol, -K在0.01秒?几秒之内可能聚合成千上力、 而链增长中，聚苯乙烯的聚合热为69.9 kj/mol,如何处理好聚合热是聚苯乙烯聚合反应 的关键。 3链终止 链终止可以有双键耦合终止和单基终止。据实验，苯乙烯在较低聚合温度的情况下，几 乎百分Z百是偶合型终止。在高转化率和高粘度的情况下，活性链与反应器金属表面碰撞 发生金属自由电子结合，“粘壁”终止，或被高粘度聚合物包裹而终止。 4链转移 链转移是指高分子活性链相互作用，结果使电子或氢原子的转移，使活性链失去活性而 成为稳定高分子。聚苯乙烯的稳定链也是通过链转移得到的。链转移的另一种形式是高分 子活性链与单体作川，使高分子的活性点转移到单体，单体成为活性种，这种链转移不影 响聚合速率。 加工工艺 PS的主要成型加工方法为：注射、挤出和发泡。 1成型特性： PS树脂是以颗粒的形式出产的，熔融指数12-14g/10min,为了得到透明性较好的聚苯 乙烯制品，对树脂运输和包装都要求采取防静电，防尘措施；树脂加工设备必需T?净整 洁，无论是料斗还是料筒内或是喷孔屮都不允许有其他树脂存在，否则会影响其透明性或 其他性能保证模具清洁，汕脂类的存在不仅会影响制品的透明度，而且还会引发制品出现 开裂。 2工艺流程 2. 1.加工温度 料筒温度190-240°C,为了防止降解，喷嘴处温度人人低于料筒处最高温度（PS降解温 度300°C）o在成型温度范