炼焦化学产品回收与加工_第四讲_苦味酸法脱硫_模块五_第四讲_苦味酸法脱硫.pptxVIP

第四讲 苦味酸法脱硫;　 一、生产工艺原理 （一）弗—洛法脱硫脱氰 1．弗玛克斯法脱硫基本原理 弗玛克斯脱硫法是应用特殊催化剂——苦味酸的液相催化反应来脱除煤气中的硫化氢及氰化氢。此法的洗涤液是在浓度为2%～3%的碳酸钠水溶液中，配以浓度为0.1%的苦味酸而制成的。在脱除焦炉煤气中硫化氢时，利用煤气中所含的氨作为碱源，比用碳酸钠溶液的吸收速率快。弗玛克斯脱硫法的装置由吸收塔和再生塔组成。;　　在利用氨的情况下，吸收塔中发生的吸收反应为： NH3+H2O　　NH4OH NH4OH+H2S 　 NH4HS+H2O NH4OH+HCN　　NH4CN+H2O 　 经吸收反应后的洗涤液送入再生塔，使之与空气接触，进行NH4HS的氧化和催化剂的再生。再生后的洗涤液送回吸收塔顶进行循环喷洒。;　　再生塔内的再生反应为： NH4HS+R·NO+H2O　NH4OH+S↓+ R·NHOH R·NHOH+1/2O2　　R·NO+H2O 2NH4HS+2O2 　(NH4)2S2O3+H2O 　 NH4HS的氧化反应是快速反应，由于煤气中含有少量氧气，在吸收塔内也有NH4HS的 　 氧化反应发生。苦味酸氧化还原体硫化氢的化学反应为：;　　苦味酸在碱性条件下与硫化氢接触反应时，相对于羟基（-OH）来说，邻位的两个硝基（-NO2）中，只有一个被还原成亚硝基（-NO），然后变为羟胺基。生成的羟胺基在有氧的作用下，又生成为原来的亚硝基化合物。这样，就形成了一个氧化还原系统，溶液中的含硫化合物就连续地被氧化变成硫磺。一个硝基在上述反应过程中，变成了胺基（-NH2），失去了还原的活性，最后，苦味酸变成了三胺基化合物而完全失去活性。在实际生产操作中，为补偿失去活性的催化剂量，必须给系统补加苦味酸，一般补加量为10～20g /㎏硫磺。;　 2．洛达科斯法脱氰基本原理 　　洛达科斯法是将含有氰化氢的焦炉煤气用悬浮硫磺的碱性水溶液洗涤，使氰化氢以无毒的硫氰酸铵的形态固定下来被除去。反应所需的硫磺由与弗玛克法脱硫相结合而由系统内自给。生成硫氰酸铵所需的氨来自焦炉煤气。可见，弗、洛二法结合，可将焦炉煤气中的氨、硫化氢和氰化氢相互有效地利用起来实现脱硫脱氰。 　 洛达科斯法的化学反应机理为： （1）多硫化铵的生成反应 2NH4OH+H2S+xS 　(NH4)2Sx+1+2 H2O (NH4)2Sx+S 　(NH4)2Sx+1;　 （2）吸收氰化氢的反应 HCN+NH3　　NH4CN （3）硫氰酸铵的生成反应 (NH4)2Sx+1+ NH4CN　　NH4SCN+ (NH4)2Sx 　 多硫化铵生成反应较为缓慢，而氰化氢吸收反应极快，但弗玛克斯法生成的细颗粒硫磺，活性较高，因而也有利于多硫化铵的生成反应。 　 (NH4)2Sx+1分子式中的x值为1～4，x值越高则反应活性越高，使硫氰酸铵的生成反应速度越快。;　 3．弗—洛法脱硫脱氰工艺流程 　 弗—洛法脱硫脱氰的工艺流程如图5-6所示。;　　由图5-6所示，煤气经终冷洗萘后的温度降至35oC，由吸收塔1底部进入吸收塔，塔内填充聚丙烯填料，煤气在塔内与塔顶喷洒下来的再生洗涤液逆流接触，经脱除H2S及HCN后，煤气自塔顶排出并送往硫铵工序，吸收塔操作压力为14.7kPa。 　 将吸收塔塔底流下来的洗涤液送入再生塔2，在再生塔底的多个预混喷嘴内与再生用空气预先混合，形成细小气泡后一并送入再生塔。细气泡与洗涤液在塔内上升过程中，在触媒苦味酸的作用下，洗涤液中的HS-被氧化成细粒元素硫而附着在气泡表面，元素硫的粒度约为1～2μm 。;　　洗涤液经再生后成为再生液，经设置在再生塔内部的泡沫分离器3分离出硫泡沫后，经板式换热器放出再生反应热后，送往吸收塔循环使用。分离出的硫泡沫上升至再生塔顶部，经满流口排至缓冲槽4。再生尾气由再生塔顶排出并进入吸收塔后煤气管道中。 　 缓冲槽底部设有搅拌器，以防硫磺沉积。用泵从缓冲槽中抽出的溶液分三路送出，一路去再生塔顶消泡；一路去缓冲槽顶消泡；再一路送往离心机分离元素硫。 　 从卧式沉降离心机5分离出的硫饼集于浆液槽6中，滤液放入滤液槽7中。生产过程中需处理的废液，用泵从滤液槽送往浓缩装置浓缩后，与上述硫饼混合存入硫浆贮槽，由此送往昆帕科斯装置制取硫酸。;　　弗一洛法脱硫效率可达99.0%以上，吸收塔后H2S含量可降到20 mg/m3，脱氰效率达98%，塔后HCN含量可降到0.1g/m，完全符合民用煤气的要求。 　 循环洗涤液的组成：