医用化学、教学服务模块_教学课件、2.对映异构、标准化理论课件、课件_对映异构课件2.pptxVIP

医用化学对映异构(2)新课导入如何将对映体的立体构型投影到平面上呢？COOHHOHCOOHCH3费歇尔投影式HOHCH3【费歇尔投影式】一三二02【构型标记方法】【旋光异构体的性质差异】一、费歇尔投影式？ 费歇尔（1852-1919）德国化学家投影规则:横前、竖后、小号在上COOHHOHCOOH费歇尔投影式CH3HOHCH3使用Fischer 投影式的注意事项 费歇尔投影式不能随意在纸平面上旋转或离开纸平面翻转。构型改变的操作： 纸平面上旋转90?或其奇数倍 离开纸平面翻转180? 任意两个基团交换奇数次在纸平面上旋转900的奇数倍后，将得到其对映体。任意两基团交换奇数次，则得其对映体。(+)(-)使用Fischer 投影式的注意事项 构型不变的操作： 纸平面上旋转180?或其偶数倍 任意两个基团交换偶数次 一个基团固定，其余三个基团沿顺时针或逆时针移动 投影式可在纸平面上任意转动（1800 ×n), 构型保持不变。 将投影式中任意两基团互换偶数次，其构型保持不变。 二、构型标记法（一）含1个手性碳原子的化合物(?)-乳酸 (+)-乳酸 一对对映体1.D、L构型以甘油醛为标准，人为规定D-(+)-甘油醛L- (-)-甘油醛 通过一定的化学方法，将其它旋光性化合物的构型与甘油醛联系起来，以确定它们的构型。 如：由D-甘油醛得到D-乳酸。D-(+)-甘油醛D- (-)-乳酸D、L与 “+、-” 没有必然的联系D-(+)-甘油醛 L- (-)-甘油醛D、L表示构型； “+、-” 表示旋光方向2．R、S构型R、S构型标记方法： ①将手性碳原子所连接的四个基团（a、b、d、e）按次序规则比较其优先次序，假设优先次序为abde； ②将最小的基团e远离观察者，然后观察其余三个基团由大到小（a?b?d）的旋转方向，顺时针方向为R-构型，逆时针方向为S-构型。 R、S构型判断方法a?b?d顺时针， R-构型a?b?d 逆时针， S-构型 一对对映体，一个是R型，另一个必为S型；若R型是左旋的，S型必然是右旋的。 旋光方向与R、S型没有必然的联系，旋光方向目前只能通过旋光仪测定。（二）含2个手性碳原子的化合物1．含有两个不同手性碳原子的化合物﹡ ﹡含有两个不同手性碳原子的化合物 I (2R,3R) II (2S,3S)D-(-)-赤藓糖L-(+)-赤藓糖 对映体 III (2S,3R) IV (2R,3S)D-(-)-苏阿糖L-(+)-苏阿糖 对映体一个C*A+A-2两个C*B+ B-B+ B-4三个C*C+ C- C+ C-C+ C- C+ C-8四个C*D+D- D+D-D+D-D+D-D+D- D+D-D+D-D+D-16………………………………n个C*2n旋光异构体的数目含两个不同的手性C?的立体异构体的数目有4个。含有n个不同的手性C?，具有旋光异构体的数目为2n个，有2n-1对对映体。2．含有2个不同手性碳原子的化合物 酒石酸分子中含有2个完全相同的手性碳原子，它有3个旋光异构体。 ﹡ ﹡含有两个相同手性碳原子的化合物I (2R,3S) II (2S,3R) meso-酒石酸 III (2S,3S) IV (2R,3R)D-(-)-酒石酸L-(+)-酒石酸内消旋体（meso）：同一构型。内消旋体（meso）I (2R,3S) II (2S,3R) meso-酒石酸在内消旋酒石酸中，含有的2个手性碳原子完全相同，但其构型却相反，其旋光性在分子内部就相互抵消，所以没有旋光性。三 、旋光异构体的性质差异旋光异构体的化学性质基本相同，物理性质有差异。对映体之间旋光方向相反，大小相等，其它物理性质相同；外消旋体有固定的熔点。非对映异构体之间，旋光性及其它物理性质不相同。三 、旋光异构体的性质差异 旋光异构体之间更为重要的区别在于它们对生物体的作用不同。不同构型的旋光异构体之间往往有不同的生理活性或者不同的药理活性。 酒石酸的物理常数 酒 石 酸熔点(?C)[?]20D溶解度(g/100g) pKa1 pKa2 (+)-酒石酸 170 +12? 139 2.96 4.16 (-)-酒石酸 170 -12? 139 2.96 4.16 (?)-酒石酸 204 0? 20.6 2.96 4.16meso-酒石酸 140 0? 125 3.11 4.80知识拓展——反应停事件 20世纪50年代中期，反应停（沙利度胺）作为镇静剂，有减轻孕妇清晨呕吐的作用而被广泛应用。结果在欧洲导致1.2万例胎儿致残，即海豹婴。 知识拓展——反应停事件 1961年该药从市场上撤销。后来发现沙利度胺R型具有镇静作用，而S型却