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2021/2/11 * 2.贝尔比层 固体材料经过切削加工后,在几个微米或者十几个微米的表层中可能发生组织结构的剧烈变化,既造成一定程度的晶格畸变。 这种晶格的畸变随深度变化,而在最外的,约5nm-10nm厚度可能会形成一种非晶态层。这层非晶态称为贝尔比层。 其成分为金属和它的氧化物,而性质与体内明显不同。 2021/2/11 * 贝尔比层具有效高的耐磨性和耐蚀性。但是在其他许多场合,贝尔比层是有害的。 比尔比层 (Bilby层) 2021/2/11 * 3、残余应力 固体材料在加工变形中外力所做的功,除大部分转化为热能外,还有大约小于10%的功以畸变能的形式储存在变形材料的内部。储存能在变形材料中的具体表现即为残余应力,它是一种内应力。 残余应力对材料的许多性能和各种反应过程会产生很大的影响。 残余应力按其作用范围分为: 宏观内应力和微观内应力两类。 2021/2/11 * 2.1.3 固体表面的吸附现象 由于固体表面上的原子或分子力场不饱和,就有吸引周围其它物质(主要是气体、液体)分子的能力,从而使环境介质在固体表面上的浓度大于体相中的浓度,这种现象成为吸附。 吸附是固体表面最重要的性质之一。 2021/2/11 * 1、固体对气体的吸附 固体表面对气体的吸附可以分为物理吸附和化学吸附两类。 物理吸附是固体与气体原子之间靠范德华力作用而结合的吸附。 化学吸附是固体与气体原子之间是靠化学键作用而结合的吸附。 2021/2/11 * 物理吸附与化学吸附的区别 比较项 物理吸附 化学吸附 吸附热 接近液化热1-40kJ.mol-1 接近反应热40-400kJ.mol-1 吸附力 范德华力,弱 化学键,强 吸附层 单分子层或多分子层 仅单分子层 吸附选择性 无 有 吸附速率 快 慢 吸附活化能 不需 需要,且较高 吸附温度 低温 较高温度 吸附层结构 基本等同吸附分子结构 形成新的化合态 2021/2/11 * 物理吸附的特点 (1)无选择性---只要条件适宜,任何气体都可以吸附在任何固体上 (2)吸附热与冷凝热相似 (~ - 40kJ mol-1) (3)范德华力(色散力,偶极力) (4)低温 应用: 测表面积和孔径分布 2021/2/11 * 物理吸附的位能曲线可近似地用Lennard-Jones势 表示: 排斥力 吸附力 兰纳-琼斯势(Lennard-Jones potential function, 又称L-J势能函数或6-12势能函数)是计算化学中用来模拟两分子间作用势能的一个函数。 ε等于势能阱的深度,σ是互相作用的势能正好为零时的两体距离。在实际应用中,ε、σ参数往往通过拟合已知实验数据或精确量子计算结果而确定。 2021/2/11 * 化学吸附特点 (1)吸附热大(~ - 400kJ mol-1) (2)选择性(不同金属,同一金属的不同晶面) (3)化学键力 (4)吸附层在高温下稳定 应用:测活性表面积,解释动力学 2021/2/11 * H2在Ni上的吸附位能曲线 物理吸附 过渡态 化学吸附 DH-H:H2键能(分子接力能) qp:物理吸附热 Ea:吸附活化能 Ed:脱附活化能 q:化学吸附热 吸附热q= Ed -Ea 2021/2/11 * 2、固体表面对液体的吸附 固体表面对液体分子同样有吸附作用。一般是通过液体对固体表面的润湿与铺展来实现的。 2021/2/11 * 润湿作用 润湿是指液体对固体表面浸润、附着的能力。 能被水润湿的固体叫亲水性固体。 不能被水润湿的固体叫憎水性固体。 2021/2/11 * 润湿角θ是指固、液、气三相接触达到平衡时,从三相接触的公共点沿液、气界面所引切线与固、液界面的夹角。 当θ≤90°时称为润湿。 θ角越小,润湿性越好,液体越容易在固体表面展开。 当θ>90°时称为不润湿。θ角越大,润湿性越不好,液体越不容易在固体表面上铺展开,并越容易收缩至接近呈圆球状。 当θ=0°和180°时,则相应地称为完全润湿和完全不润湿。 2021/2/11 * θ角的大小,与界面张力有关。其关系服从Young方程: 2021/2/11 * 定义为: 铺展系数:表面热力学中,液体在固体表面上的展开能力常用铺展系数S的大小表示。 铺展系数 2021/2/11 * 润湿理论的应用 润湿理论在各种工程技术尤其是表面工程技术中应用很广泛。 在金属炊具表面涂一层憎水的聚四氟乙烯(PTFE)。 加入使σL-G和σS-L 减小的表面活性物质,增加润湿程度,如清洗剂。 加入使σL-G和σS-L 增大的表面惰性物质,降低润湿程度,如防雨布。 钎焊的钎剂可提高钎料在高温液态下对基材的润湿能力。 2021/2/11 * 第二章 表面工程技术的基础理论 2021/2/11 * 2.
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