二氧化氮的电子结构.docxVIP

二氧化氮的电子结构 二氧化氮是氮的一种重要氧化物，它二聚生成 n2o4的反应作为典型演示实验常给人留下深刻的印象。 no2 的结构参数列于表 1中。按照国内各种教材广泛采用的成键模型，二氧化氮是有 ■大n键的典型分子。 这种模型可表示为 :O~- n —Q : 成键模型（I）有两点值得注意。（1）位于氮后侧的非键 b型轨道含有一对孤电子；（2 ）大兀键含有三 个电子，其中两个进入成键 n轨道，一个进入非键 n轨道。 成键模型（I）虽然指出了 NO中N— O键的双键性，解释了 N— O键长比标准单键短的原因，但却 与一些重要实验事实相悖。电子顺磁共振谱证明， NO中的单电子是位于氮原子 b型非键轨道中的孤电子， 而不是非键n电子。如果单电子真是n电子，那么就无法解释表1表明NO的分子得失一个电子后键长只略 有改变，但键角却剧烈变化的事实，因为 n电子数一般对键长的影响远强于对键角的影响。显然，成键模 型（I）是不成立的。 根据NQ分子的定性分子轨道能解图可将成键模型可以简略地表示为 成键模型（n） 与成键模型（I）的主要差别在于，分子中含有一个 ?「大n键，而氮原子后侧的b型轨 道中只有一个孤电子。由于（n）中的四个 n电子有两个是成键电子，有两个是非键电子，故 ?「大n键 的n键级为一，同（I） 一样正确地预示了 C— N键的双键性。 根据价层电子对互斥理论，位于氮后侧的 A轨道电