第十章晶体结构.pptVIP

2021/2/11 * 硅氧四面体的四个角顶,均与相邻的硅氧四面体的角顶相连。在没有其它阳离子代替硅氧四面体中的Si4+时,Si和O的原子数之比为1:2,整个结构是电性中和的。这种情况只见于石英。 ⑤架状结构 2021/2/11 * 架状结构硅酸盐的特点是:在结构中出现了Al3+代Si4+,多余的负电荷要求有阳离子进行中和,形成铝硅酸盐。 架状络阴离子化学式:[AlxSin-xO2n]x-。 架状结构硅酸盐中最常见的阳离子是K+、Na+、Ca2+、Ba2+等。 2021/2/11 * ⑵常见硅酸盐的晶体结构 ①镁橄榄石Mg2[SiO4] Mg2+与[SiO4]四面体的关系 O O Mg Mg Si 底层 顶层 2021/2/11 * 硅氧单四面体彼此分离,之间由[MO6]相连结。 氧的配位数为4,与一个Si和三个呈八面体配位的阳离子M键联。 在平行c轴方向上 ,[MO6]八面体以共棱方式联结成锯齿状链。SiO4]四面体盖在[MO6]八面体锯齿状链之间的空隙 上。 2021/2/11 * 橄榄石结构的配位多面体模型 2021/2/11 * 橄榄石（ peridot）晶体碎块 2021/2/11 * ②石榴石 等轴晶系,通式:A3B2[SiO4]3 A:Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+等; B:Al3+、Fe3+、Cr3+等。 石榴石中配位多面体的连接方式 孤立的[SiO4]四面体为三价阳离子的八面体所连接,其间形成一些较大的畸变立方体空隙,它的每一个角顶为氧所占据,中心为二价阳离子。 2021/2/11 * ③绿柱石--Be3Al2[Si6O18] 绿柱石的单位晶胞 [SiO4]四面体六方环垂直c轴且平行排列,上下两个环错动25°,环与环之间由Al3+和Be2+连接。 环中心有平行c轴的宽阔孔 道,可以容纳大半径的K+、Na+、Cs+、 Rb+以及水分子 。 2021/2/11 * 平行(0001)配位多面体的连接 2021/2/11 * 平行Z轴[BeO4]与四面体六元环的连接 Z 2021/2/11 * 2021/2/11 * ④透辉石:CaMg[Si2O6] 链沿C轴延伸,每两个硅氧四面体为一重复周期。 透辉石结构中阳离子配位位置 链间空隙有两种: M1:较小,四面体角顶相对的位置, M2:较大,四面体底面相对的位置。 较小的Mg2+占有M1。 较大Ca2+的优先占据M2, 2021/2/11 * ⑤透闪石Ca2Mg5[Si4O11]2 (OH)2 双链,平行c轴延伸,每４个硅氧四面体为一重 复周期,链与链之间是借位于A、M1、M2、 M3、M4位置上的阳离子连接. 2021/2/11 * 柱状透闪石（左)阳起石（右） 2021/2/11 * ⑥高岭石Al4[Si4O10](OH)4-- 蛇纹石 Mg6[Si4O10](OH)4 结构单元层为TO型,单元层之间由弱的氢键连结。 2021/2/11 * 一层四面体片的顶氧与另一层四面体片的底 氧相对,则在顶氧的上方有一层与之成紧密 堆积的OH-,八面体片由一层四面体片的顶 氧加OH-与一层OH-组成。 2021/2/11 * ⑦滑石Mg3[Si4O10](OH)2--叶蜡石 Al2[Si4O10](OH)2 三层型(TOT型)结构单元层 2021/2/11 * 两层四面体片以顶氧相对,两层顶氧及 OH-以最紧密堆积的方式错开叠置,其间 的八面体空隙被Mg2+,Al3+,Fe2+,Fe3+等充 填。 2021/2/11 * ⑧云母类 结构单元层为TOT+C,结构单元层内有1/4的四面体空隙由Al3+占据,多余的负电荷由TOT之间的一价阳离子K+或Na+中和。 云母类结构单元层 2021/2/11 * ⑼蒙皂石类（蒙脱石、贝得石、皂石） 结构单元层为TOT+H2O+C,TOT中存在Al3+代替Si4+,因此在TOT单元间连接松散的阳离子C和分子水H2O。 2021/2/11 * 蒙脱石的结构单元层 2021/2/11 * 片状云母晶体 2021/2/11 * 高岭石晶体(Kaolinite) 2021/2/11 * 高岭石晶体(Kaolinite) 2021/2/11 * 蒙脱石晶体Montmorillonite 2021/2/11 * 四方晶系, O2+成扭曲的六方紧密堆积,Ti4+位于半数的八面体空隙中,构成[TiO6]八面体配位, 钛离子位于晶胞的角顶和体心,氧离子中有4个位于晶胞的上、下底面上,另外2个位于晶胞内。 ②金红石（TiO2）型 Ti O 2021/2/11 * ②金红石（TiO2）型 Ti O 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1/2 1