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§3-8 晶体热容的量子理论
1. 晶体比热的一般理论
在高温条件下,晶体中原子的运动可以用经典理论来描
∂E
固体的定容热容定义为: CV ( )V 述。
∂T
按能量均分定理,每个简谐振子的平均能量为kB T。对于
E为晶体的平均内能,晶体内能 为晶格振动的能量和
有N个原子的晶体,在温度T 热平衡时,该晶体晶格振动的
电子热运动的能量。
一般来说 C Cl +Ce 总平均能量为:E = 3NkB T
V V V
晶格振动比热 晶体电子比热 所以摩尔固体热容为: CV ( ∂E )V 3N k 3R
∂T A B
通常情况下, Ce Cl 本节只讨论晶格振动比热。
V V
2. 晶格比热的量子理论
k 1.38×10-23J⋅K-1为玻尔兹曼常量,
B
C
23 在低温时,经典理论不再 V
N0=60023×10 为阿伏加德罗数。
3R
适用。实验所得到的晶体的
∂E
CV ( )V 3N k 3R =24.9J/(mol·K) 比热如图所示。在低温时晶
∂T A B
体的比热按T3趋于零。
0
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