固体物理学：第二章 晶体的结合.ppt

2.3.1非晶体的结构 非晶体没有平移对称性，不能按晶体的方法描述其结构，不能得出所有原子的坐标。比较合适的方法是利用分布函数进行统计描述。 其中，V为非晶体的体积，N为原子总数， 为平均原子数密度。考虑原子间的相互作用，则原子在空间的分布不可能是相互独立的，则应考虑原子间位置关联，设 为关联函数，上式变为 非晶体是均匀各向同性的。如果没有原子间的关联相互作用，则在任一 体积元 内，发现另一个原子的几率为， 假定： (2-28) (2-29) 是描述非晶体结构的分布函数，具有如下性质： 1.当 ， ，两个原子不能占同一个位置，若把原子看成是半径为a的球， 则 时  2. 随 的变化反映周围原子的统计分布状况。对于晶体，原子有序排列。在不同的 处 应出现类似的极大。对于液体和非晶体，如短程有序，则 在近程某些 处出现极大。 3.当 ， 。这时原子间的关联可以忽略。结构完全无序。对于气体只要 ，则 。 气体 晶体 实线为非晶体 虚线为液体 由 ， 以一原子为球心，半径 到 的球壳内发现另一个原子的几率为， 其中 然后计算各种性质（原子密度，径向分布函数等）再与实验结果比较，经过反复修正得出比较接近实验的实际结论。 称 为 径向分布函数。描述非晶体结构的常用函数。 和 可以用X射线衍射技术测得。可测出配位数，大部分接近12，说明原子排列是非常紧密的。 和 只是统计描述，不能给出原子在空间排列的准确情况。通常用结构模型来模拟非晶体。 (2-30) (2-31) 2.3.2非晶态的形成 液体缓慢降温到熔点 以下，晶化而产生晶体，此时体积一般发生不连续变化。但是如果快速冷却，则在 上来不及晶化而在更低的温度 上形成非晶态，此时体积变化是连续的。 称为玻璃态的转变温度。 普通玻璃熔融状态下粘度很高，原子移动能力弱不易结晶。冷却速率很低时很容易得到非晶态。 液态金属粘度很低，原子移动能力强，冷却速率不快只能得到晶体，要获得非晶体冷却速率要达到约 。 晶态 非晶态 熔体 * * 第二章 晶体的结合 晶体中原子的有序排列------原子间相互作用的结果。 原子间键合的性质与规律-----研究晶体结构与物性的基础。 第二章 晶体的结合 §2-1晶体结合的基本类型 §2-2 晶体的结合能 §2-3 非晶态固体 §2-4 准晶体 §2-5 团簇、纳米颗粒 §2-1晶体结合的基本类型 －－－ 混合键 氢键晶体 氢键 分子晶体 范德瓦尔斯键 金属 金属键 共价晶体 共价键 离子晶体 离子键 晶体 化学键 是由正负离子所组成，依靠离子间的静电相互作用结合成晶体。典型的是碱金属的卤化物，结构属于NaCl型和 ?CsCl型。 2.1.1 离子晶体 吸引力： 正负离子的库仑作用（远处） 排斥力： 正负离子的满壳层电子云重叠时由于泡利不相容原理产生斥力（近处） 离子晶体 离子晶体的特点：1、由于离子具有满壳层电子，其电子云是球对称的，离子间的相互作用是各向同性的，结合成配位数较高的结构。2、由于结合力强，一般熔点高，硬度较高。电子不易脱离离子，离子也不易脱离格点位置。导电性很弱，多是绝缘体，只有在高温下离子离开格点参与导电。 Na 1s22s22p63s1 Cl 1s22s22p63s23p5 2.1.2 共价晶体 共价键的特点： 1、饱和性：自旋反平行的两个电子形成共价键后不能与第三个电子配对。 2、方向性：按电子云密度最大的方向成键。 3、结合很强，很高的熔点和硬度。 4、导电性弱，属于绝缘体或半导体。 氢气分子是靠共价键结合的典型分子。两个H原子组成分子时电子云发生重叠，要求这一对电子的自旋反平行，集中在两个核之间为两个原子共用，形成共价键。 金刚石中每个C原子被4个最近邻C原子包围，并在它们形成的正四面体中心。C-C键共有4个，键角为 C原子中2p上只有2个未成对电子，但是2s上的一个电子激发到2p上之后,未成对电子共有四个，经过 杂化后，形成如图所示的电子云分布，形成金刚石结构时每个C原子在4个最近邻C原子构成正四面体中心。 金属中原子对价电子的束缚比较弱，形成晶体时价电子可以在晶格中自由运动，而不束缚在原子周围